Концентрирование таким путем кальция приводит к нарушению кар- бонатного равновесия, которое было установлено в рассолах до начала сульфатредукции. Как следует из реакции растворения кальцита, кон- станта которой к = [Са** . [НСО; |*/Рсод (7.6) высокие содержания кальция в растворе возможны только при высоком парциальном давлении СО, и низкой активности НСО; ‚ что, в свою оче- редь, возможно только при низких значениях рН (уравнение (4.2)%‚ ко- торые действительно наблюдаются в концентрированных рассолах [Пин- некер, 1966]. Рост Рсо, в рассолах обеспечивается окислением органики, сопро- вождающим восстановление сульфат-иона, а уменьшение НСО, — связы- ванием иона СОЁ_ осаждающимися карбонатами в такой мере, которая обе- спечивает в растворе, с одной стороны, концентрирование кальция, а с дру- той — понижение рН. Какие же карбонаты осаждаются в этих условиях? Г. И. Теодорович (1958), обобщая огромный материал по генезису карбонатных пород, указывает, что доломит менее растворим, чем каль- цит, в условиях повышенного значения Рсо, и насыщения вод сульфата- ми Са. Американские исследователи Р. Л. Фолк и Л. С. Ланд [Ео!к, Гапй, 1975] отдают предпочтение двум факторам: солености раствора и отноше- нию в растворе Ма/Са. В целом с повышением солености и значении Ма/ /Са >> 1 кристаллизация доломита термодинамически более выгодна, чем кальцита. В крепких пересыщенных рассолах доломит образуется, даже когда Ме/Са << 1. Термодинамические данные хорошо согласуются с геологическими. Известно, что среди карбонатных пород широко распространены пятни- стые метасоматические доломиты, генезис которых хотя и является спор- ным, но безусловно вторичным. Н. М. Страхов (1963) такие доломиты на- зывает седиментационно-диагенетическими. СЛВДОВ&ТВЛЬЁО‚ та термодинамическая и геохимическая ОбСТЗНОВК&, которая складывается в рассолах в случае протекания процессов суль- фатредукции, окисления органического вещества, растворения сульфат- ных минералов, роста Рсо, и увеличения кислотности,) оказывается бла- гоприятной для осаждения доломитов и растворения карбонатов. Все это позволяет предложить уравнение (7.4) для объяснения формирования хло- ридных кальциевых рассолов. В приведенной реакции, которая энергетически является выгодной, связываются в единое целое такие известные процессы, как восстановле- ние сульфатов до сероводорода и связанное с этим обессульфачивание рассолов, растворение сульфатных минералов, замещение кальцита доло- митом, подкисление рассолов и накопление в них кальция, стронция и бария. Таким образом, взаимодействием маточных рассолов с вмещающими сульфатно-карбонатными отложениями в строгом соответствии с направ- ленностью эволюции равновесного состояния рассматриваемой системы удается объяснить многие известные факты метаморфизации захороняю- щихся рассолов. Вместе с тем рассолы в своей длительной эволюции Кон- тактируют не только с карбонатно-сульфатными, но и с территенными породами, которые в той или иной мере всегда присутствуют в отложениях солеродного бассейна и которые также преобразуются при обязательном участии подземных вод. К сожалению, аспект взаимодействия воды с алю- мосиликатными породами, за редким исключением, выпадает. из поля зре- ния гидрогеологов, хотя и подчеркивался геохимиками [Копелиович, 1965; Лебедев, 1965; и др.1. 208