в некоторых термальных источниках или кислород и органические кисло- ты в речных водах болотистых низменностей). В этом случае показателем окислительной геохимической обстановки также служит свободный кис- лород. Тлавным критерием восстановительных обстановок служит двух- валентное состояние железа и отсутствие свободного кислорода. Суще- ственны не только низкая величина ЕЪ и наличие Ее?+, но также и присут- ствие других восстановителей, особенно Н,5 и его производных. Если в водах имеется Н5- и $?-,то большая группа халькофильных (Са, РЬ, 7п, Авит. д.) и сидерофильных (Ее, No, Со и т. д.) элементов может осаждаться с образованием нерастворимых сульфидов. Наоборот, при отсутствии Н,$ и его производных (Нб5-, 5-) многие из названных элементов в кислой среде легко мигрируют. Поэтому выделяют два основных типа восстанови- тельных обстановок: сероводородную и бессероводородную. Восстановительная сероводородная обстановка характеризуется при- сутствием в водах Н,5, Н5-, местами $*—. Железо и многие другие металлы часто не мигрируют, так как образуют труднорастворимые сульфиды. Ведущие соединения — сероводород, частично углеводороды. Эта обста- новка отмечена преимущественно щелочными условиями, величина ЕЪ часто ниже 0, местами она составляет (—0,5) — (—0,6) В. Сероводородная обстановка характерна как для артезианских, так и для гидротермальных систем. В последних местами возможна миградия металлов в форме гидро- сульфидных комплексов. Восстановительная бессероводородная обстановка характерна для ги- пергенных и гидротермальных систем. Показателями восстановительной среды здесь служат метан и прочие углеводороды, местами другие раство- ренные органические соединения, двухвалентное железо, водород. В этой обстановке легко мигрируют многие металлы, часто в форме органических комплексов. В гидрогеохимии наметилась тенденция по величине ЕЪ классифици- ровать геохимические обстановки на слабовосстановительную, резковос- становительную (с минимальным ЕЪ) и т. д. [Щербаков, 19681. Как видим, теохимические различия в пределах восстановительной обстановки не столько связаны с величиной ЕЬ, сколько с природой восстановителя — наличием или отсутствием сероводорода и его производных. При одной и той же величине ЕЪ и рН геохимические условия могут быть резко раз- личными. Щелочно-кислотные условия вод. Многие катионогенные элементы образуют растворимые соединения в кислых средах и менее растворимые — в нейтральных и щелочных. Степень диссоциации многих кислот также зависит от величины рН, которая в природных водах чаще всего варьирует в пределах 2—10, реже от 0 до 13,5 (см. рис. 1.8). Для миграции элементов важное значение имеет рН начала выпадения тидроокислов металлов из разбавленных растворов их солей и произведе- ние растворимости гидроокислов. Осаждение гидроокислов обычно за- канчивается при величинах рН на 0,5—1,5 единицы выше, чем рН начала осаждения. Поэтому правильнее говорить об интервале рН осаждения, который для Ма?* составляет 10,5—14, для No2+ 6,7—8, для А13+ 4,1—6,5 и т. д. Осаждаемость металлов зависит от их концентрации в растворе. Например, А!%+ при содержании 1 г/л осаждается из раствора © рн 3,6, а при содержании 1 10-° г/л уже при рН 5,3. При осаждении металлов могут возникать сравнительно устойчивые коллоидные растворы, что повышает миграционную способность элемен- тов. Существенные коррективы вносятся также сорбцией, образованием комплексных ионов и другими явлениями. Несмотря на это, данные о «рН осаждения» в отдельных случаях объясняют особенности миграции элементов. Например, концентрация Ее*+ в воде при рН < 4 равна о* 134