анализа степени насыщения воды не только к первичным их разностям, но и к разнообразным продуктам гидролиза. Все это выдвигает проблему равновесия и эволюции состава воды в алюмосиликатах в число важней- ших. К рассмотрению ее мы и перейдем. 4.2. РАВНОВЕСИЕ ВОДЫ С ГОРНЫМИ ПОРОДАМИ Взаимодействие воды с горными породами в реальных природных средах протекает в условиях термодинамического неравновесия и отно- сится к категории необратимых процессов. В то же время в результате такого взаимодействия постоянно образуются новые соединения: окислы, тидроокислы, глины, карбонаты, сульфаты, хлориды, нитраты, фосфаты, сложные алюмосиликаты и т. д. Следовательно, в результате реакций взаимодействия воды с породой возникает тот или иной вторичный про- дукт, равновесный с раствором, но неравновесный относительно исходной твердой фазы. Поэтому взаимодействие воды с исходной горной породой продолжается и может приводить к образованию новой вторичной фазы, т. е. в системе устанавливается новое равновесие. При инконгруэнтном растворении система обычно проходит через ряд таких равновесий, преж- де чем придет в состояние покоя. Такой сложный характер взаимодействия воды с горными породами, по Д. С. Коржинскому (1957), может быть описан принципом локального равновесия, согласно которому необратимый в целом процесс может быть разбит на ряд элементарных пространственно-временных этапов, в каж- дом из которых выполняются условия термодинамического равновесия. Принцип локального равновесия предполагает, что только на отдельных участках в отдельные периоды развития процесса устанавливается равно- весное состояние в системе вода — порода. Несколько с иных позиций трактуют равновесие в рассматриваемой системе американские исследователи, которые выдвинули принцип пар- циального (раг!а]) или частичного равновесия [Вагбоп е. а. 1963; Не!- сезоп, 1968, 1969]. В основе этого принципа лежит устанавливаемое экс- периментально последовательное выпадение из раствора вторичных твер- дых фаз и связанное с этим последовательное равновесие воды с осаждаю- щимися минералами в условиях в целом неравновесной системы. Как будет показано ниже, принцип частичного равновесия лучше отвечает природным условиям и с физико-химических позиций открывает дополнительные возможности изучения необратимых процессов на основе фундаментальных принципов термодинамики [Кашик, Карпов, 1978]. В то же время сам термин «частичное равновесие» не выдерживает критики так как равновесие может быть полным или неполным, но не может быть частичным. Фактически речь идет о таком состоянии системы, когда вода находится в неравновесном состоянии относительно одних твердых и га- вообразных соединений, но полностью в равновесном относительно дру- тих. К такому состоянию системы не подходит и термин «динамическое равновесие», который широко применял В. И. Вернадский (1960) и кото- рый получил дальнейшее развитие в работе В. С. Самариной (1977), так как «динамическое равновесие» предполагает временное неустойчивое равновесие всех компонентов воды с газами, органическим веществом и породой, которое является подвижным и непрерывно изменяется. Лучше всего реальную картину отражает термин «равновесно-неравновесное со- стояние» [Шварцев, 1975а, 1978], который и будет использоваться в даль- нейшем. Переходя к непосредственному рассмотрению проблемы равновесия воды с горными породами, отметим, что разнообразие водовмещающих пород и подземных вод делает решение поставленной задачи крайне слож- 98