то тела значений вязкости, удельной электропроводности, степепи дис- социации и двупреломления воды и, наоборот, уменьшения упругости пара, температуры замерзания и диэлектрической проницаемости. Поэто- му с заключением А. М. Блоха об изменении свойств связанной воды в том же направлении, которое наблюдается при увеличении температуры, в общих чертах можно согласиться, но надо иметь в виду, что в этом слу- чае возможны и совершенно неожиданные эффекты в — изменении свойств воды. Среди последних особого внимания, по мнению С. Л. Шварцева (1975), заслуживает экспериментально установленный факт резкого увеличения сте- пени диссоциации связанной воды и обусловленный этим эффект протони- зации молекул абсорбционно-связанной воды в условиях влияния силь- но поляризующего поля значительной концентрации одноименно заря- женных противоионов (обменных катионов) двойного электрического слоя [Ет!р1а$ е. а., 1965; Топ! апх е. а., 1968; Могйапа, 1968; НеПег-Ка!- Та е. а., 1973; Злочевская и др., 1977; и др.] Так, исследованиями Дк. Дж. Фрипиата с соавторами методами магнитного резонанса, кондукти- вометрии и диэлектрометрии установлено, что вода, адсорбированная No—Са-моптмориллонитом, характеризуется константой диссоциации, равной 10—7.15, т. е. превышающей константу диссоциации обычной воды почти на семь математических порядков. Используя приведенные значения константы диссоциации связанной воды, установленную А. М. Блохом направленность изменония свойств связанной воды, а также известное уравнение! Ван-Гоффа, отражающее зависимость между константой равновесия реакции и абсолютной темпе- ратурой, мы рассчитали значения параметров, характеризующих абсолют- ную нейтральность воды в монтмориллоните (табл. 1.3). Как показывают данные табл. 1.3, связанная вода отличается от сво- бодной высокими концентрациями ионов Н+ к ОН-, высокими парциаль- ными давлениями кислорода и водорода, низкими значениями рН и ЕЪ, высокими значениями констант диссоциации и разложения, т. е. в целом уменьшением термодинамической устойчивости воды. В связанном состоя- нии вода по своей устойчивости уже при обычных температурах прибли- жается ко многим другим природным соединениям, таким как угольная, фосфорная, кремниевая кислоты, сероводород и другие газы. НЕ Важной чертой прочно связанной воды является ес пизкая растворя- хощая ‘способность, обусловленная уменьшением числа водородных связей. В последнее время это положение подтверждается экспериментальными Таблица 1.3 Некоторые физические и термодинамические свойства’свободной и связан- ной воды в` соетоянии абсолютной нейтральноети Свободная вода | Связанная вода Покалатель воды рн 7,0 3,6 ЕЬ, В 0,4 —0,15 Парциальное давление Оэ, атм 10727› 86 10—5,86 » » — Н», атм ОЕа 407 5+56 Константа ` диссопиации 107140 107115 » разложения 10 93! 107280 АЕ оорНа0, ккал : —56,69 -==870 —61 АГ‹‚Щ‚ОН"‚ жкал —37,595 Плотность, г/см3 1,0 1,4 Диэлектрическая постоянная 78.3 10—20