Е, 
В 
Т 
2 Т
ы 
е
Следовательно, равновесие между
водой и кислородом, парциальное дав-
ление которого равно 1 атм, на графи-
ке ЕЪ — рН выражается 
прямой ли-
нией с наклоном — 0,059 В на едини-
ЦдУ рН (рис. 1.7).
Нижний предел устойчивости во-
ды может быть найден из уравнения
Н, = ЭН+ + 2е. 
(@.5)
В этой полуреакции не участвует
жидкая вода, но ее присутствие подра-
зумевается через ион Н+. Уравнение
для ЕЪ этой реакции по Р. М. Гаррелсу
и Ч. Л. Крайсту имеет 
следующий
вид:
ЕЪ = — 0,0295 1 
Рн, — 0,059рН. — (1.6)
-04
[
-08
4 
ё 
12 рн
оЕооси Ин НоощВиН 
УстОйЧЕВОСтЕ 
Рис. 1.7 представляет собой графи-
свободной воды, выраженные в ви- 
Ческое изображение 
уравнений (1.4)
де фупкции ЕЬ и рН при 25°С и 
й (1.6). Самая верхняя и самая ниж-
1 атм общего давления с указанием — няя прямые линии отвечают условиям,
местоположения точки абсолютной 
при которых 
парциальное 
давление
ЕанаНЕ 
кислорода и соответственно водорода
равно {. Следовательно, эти линии показывают пределы равновесного
существования воды в условиях земной поверхности или близповерхно-
стных средах.
М. Дж. Пурбэ [РоигЪа1х, 1963 ] показал, что с позиций окисления —
восстановления воду можно рассматривать нейтральной при условии,
когда Рн, 
— 2Ро‚. 
В этом случае, как показывают соответствующие
расчеты, вода характеризуется следующими значениями парциальных
давлений водорода и кислорода (атм): 10-**®% и 10-*%° соответственно,
или в пересчете на окислительно-восстановительный потенциал ЕЪ ==
= --0,4 В. Состояние воды, характеризуемое приведенными значениями
Ро, и Рн,, а также рН = 7,0, М. Дж. Пурбэ предложил называть аб-
солютной нейтральностью воды.
Данные по реальным природным средам были обобщены Л. Г. Баас-
Беккингом, И. Р. Капланом и Д. Муром (1963), которые показали, что в
целом фактические материалы хорошо согласуются с теоретическими
построениями. При этом на диаграмме рН — ЕЪ природные среды зани-
мают несколько более узкую область по сравнению с теоретически рассчи-
танной (рис. 1.8).
При повышении температуры константы разложения и диссоциации
Таблица 1.1
Зависимость отрицательного логарифма констант диесоциации и разложения воды
от температуры
"Температура,°С 
и
9 
втор
Та 
о 
| 
25 
| 
ю 
| 
100 
| 
150 | 200 | 00 
| 350
==Н*- 
ы 
4,94 | 14,0 | 13,26 | 12,24 | 11,66 | 11,37 | 11,39 | 11,6 | [Наумов_ и
ню=Н*-НоН 
4 
4 
НУ и
2н‚0=2Н»-+-0, 
— | 831 
|75,4 
|63,1 
|53,7 
|46,2 
|35,4 | 28,4 
[!11;; ]цев‚
14