растворенного вещества, достаточного для образования пространственной структуры в снстеме — вода — поли- электролит (выше точки С, на рис. 12), с ростом — кон- цептрации адсорбщия резко падает, происходит адсорб- ция полиэлектролитом частиц твердой фазы — адсор- бентов (рис. 20, кр. 4, 5)- В данном случае отрицательная адсорбция — это процесс образования пространст- вецной структуры в объеме раствора полимера, поэтому затруднен переход на поверхность не только макро- молекул, но и элементов надмолекулярной структуры (табл. 35). Таблица 35 Значелие равновесной концентрации (е. 10—!%) растворов полиэлектролитов, при котерых осуществляется переход от одного типа адсорбции к другому Глнна Песок Поли- в с электро- | котур- арса- _ | котур- зарса- ‚ нр | депин- |кельмес- ау кевисс-) 2Шна}- ская ская ы ский ски! к-4 — 8,9 87 — 83 Ко 64 | 58 | 59 5а а Ка 2,8 | 84 | 3,6 3:8 35 Сунак-2 ||3;3 3,0 3;2 З 3 ВРП- 50 З: 29 27 аоа ПАА е 82 | 9; ее Переход от одного типа адсорбнии к другому -зави- сит от видов сорбента и полиэлектролита. На рис. 21 приведены изотермы адсорбции при 25+-2° полиэлектролитов на песках и глинах. Следует отметить, что значение концентравии растворов поли- электролитов, к которым добавлялся сорбент, было болыше, чем величина концентрации растворов, начнная с которой в системе вода — полиэлектролит происхо- дит образование агрегатов из ассоциатов надмолеку- лярных структур. Общность форм изотерм — адсорбции указывает на то, что адсорбщии предшествует смачива- ние поверхности частиц сорбента водой, и на смоченную водой поверхность частиц твердой фазы диффундируют из объемного раствора структурно-кинетические едини- цы растворов полиэлектролитов в виде надмолекуляр- чых структур. В этих условиях природа сорбентов 152 др Рис. 21. Изотермы адсорбции колизлектролнтов К:9(1), К-6(2)- Сунак-2(3), ВРП-1(4) таинами (2) н песками (6) из Котурдене (1) Берсакельмсс (П) н Аввеу () влияет только па велнчину адсорбции. Действительно, нолиэлектролиты лучше логлощаются на глипах, отли- чаюшихся от неска большей гидрофильностью. При одипаковых значениях концентрации раствора — поли- электролизы больше поглощаются, если их растворы лучше оструктурены [28.]. Этот мехапизм вытекает из общего механизма адсорбции из растворов [42]. В случае адсорбции из разбавленных растворов диффун- дируемыми элемеитами из объемного раствора в по- верхностный слой являются макромолекулы — (макро- ноны). ! С удалением дисперсионной среды — (выпаривачие, сушка) из смесн вода+сорбент+полиэлсктролит, - что является неотъемлемой частью модифицирования по- верхности порошка полизлектролитами, структурно-ки- нетические единицы полимера сближаются на поверх- ности частиц сорбента на такое короткое расстояние, что создаются благоприятные условия для межмолеку- лярного взаимодействия на коротких расстояниях с 0б- разованием водородных связей между функциональными группами полимера и сорбиионными пептрами (утлы, ребра, гидроксилы и др.) частиц твердой фазы. В ре- зультате — получаются — глинополимерные — комплексы [16, 213, 215, 217]. О возможности Н-связи свндетель- ствует изменение интенсивности полосы поглощения © 153 вск АМЕМ.ВЮ