ше и теплота адсорбиин до=0$—0о На трафике (рис. ) наклон линий 05/90--С(А95/Або—С) умснь- шпается с повышением концентрации раствора К-4, при- чем при малых концентрациях сорбата это уменыпение незначительно, а при высоких — более заметное. Зависимость отношения Ад$/АС от концентрации сорбата (рис. 19) сложная: при низких концентраЖиях полиэлектролита Ад5/Ад уменышается быстрее, чем при относительно высоких — концентрациях — (свыше. 5:10-° г/л). Различие в изменениях кривых А9$5/Адо—-С и Ад5/АС— С объясняется тем, что при внесении сор- бента в раствор нолиэлектролита в первую очередь происходит смачивание образца — водой, а — затем адсорбция элементов надмолекулярной структуры го- лиэлсктролита К-4 на уже смоченной водой поверх- ности частиц твердой фазы. Этим и обусловлет низкое значенне теплоты адсорбции полизлектролитов (0,5— 1,5 дж. па 1 г сухого нолимера) природными минераль- ными сорбентами [16, 396]. При этом часть выделяе- мой энергии (95—@@-+бо) расходуется Для ОТПЯТИЯ ВО- ды из гидратированных структурных единиц полимера тидрофильным глинистым минералом. Надо полагать, что с повышением концентрации раствора сорбата рас- ход энергии должен увеличиваться. Действительно, еслн разность теплоты — смачивания образцов в воде н в растворе полимера К-4 (9с—4$) принять за ту энергию (95), которая необходима для удаления растворителя —-воды— у ГИ;'_\рОфИ„'іЬНОГО поли- мера (теплота дегидрофилизации), то при концентра- цие сорбата К-4 менее 0,001% расход энергии практи- чески отсутствует, а затем с ростом содержания поли- мера в объеме раствора расход энергии — вепрерывно уееличивается. Таким — образом, уменышение — теплоты смачивания образнов клинистых минералов в растворах полиэлектролитов © повышепием концентрацин — поли- мера нельзя рассматривать как гидрофобизацию по- верхности их частиц, которая является следствием гИд- рофобнзации надмолекулярных структур полиэлектроли- тов в растворе гидрофильными частицамн. Адсорбщия глинами лолифункциональных полиэлек- тролитов из их разбавленных растворов завнсит от гидрофильности образца [214]. При теплоте смачива- ния сорбента водой — больше 25—60 дж/г (например, мпалыгорскит) ваблюдается Г- тип изотермы — адсорб- 150 втны ВееЕЕе ЧЫч ; % у \ Н Рис. 20. Изотермы — адсорб- ции полнэдектролнта К-4 ва камышбашинском палыгорскихе (1), ангренском каслине () азкамарском сером — бентоните ), апнауской (4) и небнтдаг- ской (5) гянве ции (по [397]) полифункциональных полиэлектролитов (рис. 20, кр. 1). На поверхности плохо смачиваемых образнов (каолин, квари), для которых теплота смачи- вания меныше 18—16 дж/г, адсорбируются ассоциаты структурно-кинетических единиц (макромолекулы, мак- роконы) полимера, и изотерма адсорбции в иачальной области концентранин раствора сорбата вогнута к оси равновесной концентрации (рис. 20, кр 2), которая относится к $-тяпу по [397]. Изотермы адсорбщиий _ ка- ъяонных полиэлектролитов на кварце, по данным [3981, сходны с изотермами Н-группы по [397]. В разбавленных водных растворах макромолекулы полизлектролитов более развернуты. Это и создает благоприятные условия их взаимодействия © поверх- ностью адсорбента. В случае катионпых — полиэлсктро- „литов в областн концентрации адсорбция макромоле- кул на кварце вмеет необратимый характер. * — Процессы, протекающие в растворах — полизлектро- „литов в зависимости от концентрации, будут влиять и на адсорбцию их сорбентами. Форма изотермы адсорб- жии полпэлектролитов природвыми и синтетическими алюмосиликатами из растворов, колщентрация которых образует вторичные полимерные структуры, не зависнт от типа сорбента, хотя есть кодичественное — различие в величинах адсорбинии полимера (рис. 20, кр. 3, 4). Так, получены предельные значения адсорбнии на бён- тонитовой глине: полиакриловой и полиметакриловой кислот — 18 и 7,8 мг/г, кальциевой соли полиметак- рнловой кислоты — 17,‚5, полиакриламида и поли- метакриламида 17,4 и 17,8 ме/г, их кальниевых произ- водных 12,4 и 16,8 мг/г. В поверхностный раствор из объемного переходят надмолекулярные структуры по- элнзлектролитов. В этом случае коагуляциопные — силы изменяются незначительно. В растворах с содержанием 151 вск АМЕМ.ВЮ