1
!
!
«Пегли» — такие же последовательности, по «прикреп-
ленные» к ловерхности обоими своими коннами (у вих
сорбированы два концевых сегмента). «Илейфы» — это
последовательность сегмеитов, 
целиком лежащих — на
адсорбционной поверхности; у них алсорбированы все
сегменты.
Чтобы найти статистическую сумму для адсорбиро-
ванной макромолекулы следует подсчитать полное чис-
ло ее конформаций в адсорбированном состоянии. Это
можно сделать 
различными способами, 
в 
частности
методом - множителей логарифма, 
обобщенных, — про-
изводящих функций, методом цепей Маркова, Монте-
Карло 
и 
др. 
[376]. Результаты, полученные 
мате-
матическими — методами, 
в — большинстве — случаев
ют 
© 
та _ по 
уч
адсорбции из разбавлейных растворов. При этом тол-
жцина адсорбционного 
слоя, плотность 
содержащихся
в нем сегментов, 
доля 
адеорбированиых — сегментов
зависят от длительности экснеримента, качества раст-
ворителя, энергии взаимодействия сегментов © поверх-
ностью, концентрации лолимерного раствора и СВЯЗац-
ных с ней стенснью заполнения адсорбционной поверх
ности и скоростью диффузии макромолекул к поверхно-
стн адсорбента.
Для уточнения вопроса о структуре 
адсорбииовных.
слоев линейных. полимеров на непористых адсорбентах
в [392] изучепа адсорбация полиоксиэтилена (М=300,
3000 и 15000), полистирола (М=40000, 300000), поливи-
нилацетата 
(М=180000), полидиметилсилоксана (М==
850000), 
полиакриламида (М=30 
и полиметилме-
такрилата (М=30000, 330000) на пигмеитном 
рутиле
(5=4 м?/к), аэросиле (5 
70 м*/к) канальной 
саже,
обработанной нри 3000° ($=85 м?/г)-
Установлено, что максимальные величины адсорбции
из разбавленных растворов в Ну0, ССм, СеНи, СНСЬ,
СНзСОС„Ну оказались заключенными в узком 
— интер-
вале 0,3—09 мг/м*. Причем более одной трети карбо-
нильных групп макромолекул пепосредственно взаймо-
действуют 
с 
гидрофильными 
группамн 
поверхности
аэросила. На этом основании автор делает вывод, что
клубки полимеров в поле адсорбента значительно 
де-
формируются н вытятиваются вдоль поверхности, имея
преимущественно параллельную 
ориентацию макромо-
лекул в адсорбинонном слое.
148
1!
Н
й
Решающее 
влияние на структуру — адсорбиионного
слоя оказывает энергия взаимодействия структурно-ки-
нетических единиц раствора полимера © адсорбцнонной
поверхностью. Наблюдаются два типа структур адсорб-
ционного слоя: при сильных и слабых взаимодействиях
При сильных адсорбционных взавмодействиях, напри-
мер в случае адсорбнии 
полиэтилентетрафталата 
на
51О», адсорбнионное равновесие устанавливается быстро,
толщина адсорбиионной пленки относительно невелика
При относительно слабых взаимодействиях, например,
при адсорбции 
полистирола на окисной 
поверхности
металлов, адсорбщиониое равновесие 
устанавливается
медлепно. Отмечено, чем болыше молекулярная масса
ислистирола. тем больше 
толщина — адсорбинонкого
раствора.
Энергию адсорбинонного взаимодействия глин с по-
лизлектролитами в их водных 
растворах — вычисляют
либо на основе термохимических 
уравнений, либо 
из
отношения разности теплоты 
смачивания сорбента 
в
растворе полизлектролита к приращению копнентрации
сорбата [393—395], а также па основе ИК-спектроско-
пических исследований по смещению полосы поглоще-
ния 
сгидроокислов 
мншералов 
с 
макспмумом — при
3660 см-! [378] (табл. 34). 
-
Таблица 34
Леплота раствора сорбата образцов сорбента
а=,Бн/г) 
в зависимости от концевтрации К-&
Концентра- | ;- 
Азкамар- 
_
Глуховец- | „ Азкамар-_| 
Кезесск 
Азкамарский
ция К-4, г 
аир 
ский серый| 
Келесский 
й бснт
маа 
|кий каслнн СА сеВЫЁ| 
бентонит |С°РЧИ Оораох
‚О 
8,7 
271
0005 
@ 
484
©:001 
23.9
0,005 
— 
284 
ш
с,0г 
6,2 
25,9 
10.9
о.0 
З; 
25:0 
а
'5 
э 
5. 
м6
10 
т,6 
22,1* 
м
Теплота, выделяемая при внесении в раствор сорба-
та образцов 
сорбента (4, ‚ дж/г), 
увеличивается 
с
ростом теплоты смачивания образна ведой (Фо) 
[396].
Другими словами, чем гидрофильнее сорбент, тем боль-
на
В‘:'к АМЕМ.ВЮ