х й 1 5 ч. Время установления адсорбцвионного равновесия неодинаково у различных минеральных сорбентов. Так, поглощение полизлектролита К-4 каолином, алунитом, типсом, углекислым кальцием равно 48 ч, кварцевым песком — 72, а полевым шпатом — 120 ч. При погло- шщении полиэлектролита типичным сероземом и щелоч- по-земельным бентонитом время равновесия периодиче- ски возрастает и динамнческое раввоправие не насту- васт в теченис 240 ч. Сопоставлением этих результатов со степенью дисперсности в его гндрофильностью уста- новленко, что адсорбционное равновесие в системе на- ступает тем быстрее, чем ниже степень дисперсности и мепыше набухаемость в воде сорбента [213]. Скорость адсорбции в воде полиздектролитов в присутствии элек тролитов увеличивалась. Это связано с уменьшением ионного облака функциональных групп макромолекул полимера, в связи с чем облегчается приближение мак- ромолекуяы сорбата к поверхности сорбента [382]. Адсорбция полиэлектролитов минеральными сорбен- тами имеет необратимый — характер [16]; неполная десорбияя указывает на наличие химического взаимодей- ствия омежду — структурно-килетическими — единицами полимера и активными центрами частиц сорбента. Обна- ружен ионный обмен между катконами тюлиэлектро- лита и сорбента в случае нолизлектролитов - катионно- го типа [383—385]. Полиэлектролиты при этом адсор- бируются по первому или второму типу в зависимости от РН среды [16, 213, 225] Величнна адсорбции поли- электролитов серии К в соотвстетвин © конформа- ционным превращснием в формах структурпо-кипетиче- ских единиц больше из щелочной среды, Чем из кислой, то есть глобулы хуже поглощаются, чем фибриллы [76, 225, 386—388]. На отрицательно заряженных — гелях сильнее адсорбируются полизлектролиты серии полнак- риламида, хуже — полиакриловые и др. кислоты; поли- функциональные полиэлектролиты при этом занимают промежуточное положелие, приближаясь к ПАА или ПАК в зависимости от соотношения — функциональных групи в цепи макромолекул. В случае положительно заряженных телей — обратная картнна [389]. На величину адсорбции — водорастворимых — поли- электролитов влияет и пористая структура сорбеита. Если поры сорбента велнки, то диффузия структурио- кинетических единиц в адсорбциолный раствор оченвь м6 аф — 39 : 1\` нзобра- Рис 19 Зависнмость Адь' Адо(а), Ац 5 /АС(б) и 9. (в) от концен- треции К4 для — глуховецкого каол {1). гзкамарского серого (2}, келесского (3) н Н-формы вакемерского. серсто бентонита Рис 18 Схематическое эженне макромолекуды, — адеорби рованной на-плоской поверхности велика (4>>75 вм), что говорит об адсорбции полиме- ра. Так, когда поры малы, диффузия протекает медлен- но, есть указания, что в этом случае адсорбируется растворитель [390] ' Исследования адсорбции полиэлектролнтов из раст- воров в широком интервале концентрацин показали ее различие для разбавленных и концентрированных раст- воров. Изучение адсорбдии из разбавленных растворов позволяет выяснить механизм этого процесса. При этом макромолекулы рассматриваются как свободно сочле- ненная линейная цепочка с сегментами, имеющими молекулы растворвителя. Поверхность адсорбента пред- полагается плоской с равномерным — раснределением па ней адсорбиионных цептров, каждый, из - которых. может адсорбнровать либо один сегмент — полимера, либо одну молекулу растворителя. — Адсорбционное взанмодействие считается короткодействующим, а воз- можные конформации макромолекулы описываются с помощью решеточной модели в условиях термодинами- ческого равновесия [391]. При этом распределение в пространстве сегментов — адсорбированной — макромоле- кулы представляют в виде одного или двух - «хвостов» н чередующихся «петель» и <шлейфов» (рис. 18). Под <хвостом» понимают непрерывную — последовательность сферических - сегментов макромолекулы, находящихся: в растворе и «прикрепленных» к адсорбиионцой по- верхности одпим из своих концов (одним сегментом). 147 В‘:'к АМЕМ.ВЮ