солей и функциональными группами полиэлектролнта. На примере полиэлектролита К-4 (продукта омыления полиакрилонитрила едким натром в мягких — условиях [314]) установлено, что при взаимодействии _ этого полиэлектролита с катнонами пронсходят ионный об- мен [16, 214, 225, 363, 364] и коагуляния [811, 313. 365], наряду с этим возможно ‚образование ассоциатов К-4 с тидратами окислов металлов [366], а также комп- лексных соединений [366—368]. Исследования зависимости свойств растворов К-4, концептрация которых не превышает 2 10—* к/100 см?, от дозы добавленных хлоридов нинка, никеля, кобаль- та, меди с помошью методов нефелометрии, УФ- и ИК-спектроскопии — [368, 369] показали, что между ионами цинка и функциональными группами цепи мак- ромолекул К-4 происходит солеобразование с присое- дмнением иона цинка к двум карбоксильным группам; медь, кобальт, никель с авотом — групи-СООМН», —СО-МН-СО, —СМ, находящихся в цепи макро- молекул К-4, образуют комплексные соединения. Из рис. 16 видно, что на УФ-слектрах смеси, содер- жащей 0,012 мг-иоп меди на Ё мг полимера и 38 мг-нон никеля и кобальта на | мг К-4, появляются максимумы поглощения, соответствующие максимумам поглощения добавленных электролитов. Наблюдается заметное ба- тохромное смещение максимумов в сторопу — коротких волн. Для смеси К-4-++ СиСТ; опо составляет Ю нм, для К-4+МСЬ—Ю и К-4+СоСь—45 нм. Можно — предпо- ложить, что эти смещення указывают на возможность образования соедипений тила комплексов между К-4 н ионами меди, никеля, кобальта. По величине этого сыё- здения можно судить о комплексообразующей силе этих ионов. Она наибольшая в случае Си?! , паименышая — у СО*!и No+. Этот метод хорошо согласуется © их ком- плексообразующимн эффектами н низкомолекулярными соединениями [370]. Сняты ИК-спектры водных растворов К-4 с электро- литами МаС|, Ма»5О,, МазРО, в тяжелой воде [371]. В ИК-спектрах тройной системы Ю»О + соль-+ К-4 — увели- чнваются интенсивпость полосы поглощения ПРЮу)дко П деформационные — колебания ВОодЫ ью СМО !, Так, “раво смО? стала 7,6 для 220 — К-4 — МабС1, 9,0 — для Р;Ю — Ма5О, — К-4 и 7,5 — для О0 — МазРО, — К-4 против 4,9 для отяжелой воды; интенсивность % 12 оы ЮБ аю Яю од Жотоовм Рис. 16. УФ-спекторы поглощения растворов электролитов (1), К—4 @) и их смесся (8) э—С н С,, 6—МЮС|НСоСЬ 1650 см—!, которая равна для Р,О—К-4 1,6 стала 3,0; 5,5 и 2,8 соответственно для вышенриведенных систем (рис. 17). С увеличением количества воды в изучаемых систе- мах, содержащих одипаковое количество катионов, ин- эсть ПОЛОС ПОГ: х карбо- нильных групп увеличивается с 3,5 для раствора | К-4 в Р,О до 5,6; 7,5; 4,0 для растворов К-4, содержащих соответственно МаС1, Маз5О,, МазРО,. Поскольку уве- личение интенсивности полосы поглощения — ногизиро- ванной грулпы — СОО- связано с ростом степени днс- социации соли, а содержание катионов в системе — оди- наково, то наблюдаемые нзменепия в интенсивности полос поглощения у 1585 см-! следует отнестн К Влия- нию анионов солей на функциональные группы макро- молекул полиэлектролита. По влнянию на ионизацию карбоксильных групп К-4 анионы располагаются РОЗ >СЕ 502 В ИК-спектрах изученных тройных систем наблю- дается смещение полосы поглощения с максимума при 1480 см—! чтастотах в области коротких волн ва 5 см ! для снстемы Ю,О — К-4, 20 см—! — для К-4 — МаС!-—- 148 вск АМЕМ. 200° сео” о Р вО