Таблица 32 Изменение величины рН в завнсимости от хранення полиэлевтролита ПАА-! рН раствора ПАА-! восле хранения, сутки Концентра- —НН щция, г/1С0мл - свежий | 4 1 | м 10-° 4,65 4,98 4,90 5,10 10—3 5,50 652 6.40 670 10-х 587 652 6;85 789 электролита в растворе установлено, что полифункцио- нальные полизлектролиты (например, серии ПАА-, К) являются слабощелочными, и величина рН увели- чивается с ростом содержания полимера в едипице объема раствора, например, ©т 7,05 для раствора К-4 с концентрацией —° г/100 мл воды до 820 для того же раствора © концентрацией 5.—! г/100 мл раствора [16, 214, 225, 334, 343, 353, 354]. Изоэлектрическая точка находится в области рН 3-=4 (рис. 15). Отношение ве- личины рН и пуа при первом в втором максимумах на кривой п уа — Н составляет иримерно 1:10. Другими словами, степень ионизации функциональных — групп полимеров серни К в кис- лой среде в 1 раз меньше, чем в щелочной. В кислой среде силы внутримолекулярного притя- жения преобладают над си- лами — электростатического отталкивания из-за низкой величины — константы — дис- социации — фувкциональных трупп, в результате макро- я молекулы сворачиваются в о! аЩЬ — вЕ статический клубок [16, 334, 4< ю рн 361]. ВО - Повышение злачений рН, ис. зависимость удельной — соответствую: у вязкости — растворов — К-4(1), © Н ‚т в? щих — первому ПАА1() и сополимеракри МаКСимуму на кривой Фуа — ламида © акриловой кислотой Р, усиливает — кислотные от рН среды. свойства функциональных 140 трупп, и в результате донорно-акцепторных — процессов образуются соли амидов, которые легко дИссоЦни- руют в водном растворе. Таким образом, водораствори- мые полиэлектролиты в щелочной среде лредставляют соли слабых кислот и сильных оснований. Это приво- дит к у числа зар их — фу льных трупп в цепи макромолекул за счет электростатических сил отталкивания. Процесс продолжается до второго максимума на кривой пуа — РН- Дальнейшее новыше- ние значений рН. способствует увеличению концентраций низкомолекулярных ионов, способных экранировать за- ряды цепи макромолекул полимера. При этом макро- молекулы частично сворачиваются и следовательно удельная вязкость растворов полиэлектролитов сни- жается. Как уже отмечалось, в подвижных песках присут- ствуют соли. Разумеется, их наличие в момент химиче- ской мелиорацин подвижных песков растворами ноли- электролитов небезразлично для эффективности прово- димого мероприятия то борьбе с ветровой эрозией песков [16]- Действие электролнтов на водные растворы — нолн- эдектролитов рассматривается со следующих позиций. Подавление ионизации функциональных групп © щелью определения зпачений приведенной вязкоств и вычисления молекулярпых весов полимеров. На приме- ре полиэлектролита К-4 и К-6 [362] установлено, что при низких концентрациях полиалектролита (0,001—- 0,005%) содержание хлористого натрия (0,001—10,0% ) не влияет на приведенную вязкость, так как число ионизированных групи полимера намного меныще чнсла ионов добавленного электролита. В данном случае вязкость раствора лолиэлектролита практически — не зависит от содержания в нем электролита. С возраста- пием концентрации полиэлектролита число — вонизиро- ванных групп в нем оказывается одного порядка © числом ионов низкомолекулярного электролита; в ЭТОМ случае вязкость раствора полиэлектролитов становится очень чувствительной к измелениям концентрации по- лимера и электролита. Выясление механвизма взаимодействий полиэлектро- литов с электролитами. При внесении электролита в раствор полизлектролита — или, наоборот, происходят сложные взаимодействия между катионами (анионами) 141 ВПК АМЕМ.ВЮ