роль играют и возпикшие у углеводородной части мак- ромолекул полиэлектролита «кластеры» воды. Благо- даря этйм эффектам — глобулярный тип надмолекуляр- ной структуры можех переходить в фибриллярную форму н, наоборот, если вышеприведенные эффекты действуют в обратном направлении. Под влиянием молёкул (нонов) полиэлектролвта происходят некоторые упрочнення в структурах — воды, поэтому с ростом содержания полиэлектролита в воде значения температур, при которых происходит коллек- живный переход [125] от одной модификации структуры воды в другую, смещаются в сторону высоких темпе- ратур. Это отмечено в случае растворов К-4, К:9®, К-6, Сунак-2, ВРП-1 (рис. 14). Энергия активации вязкого течения для — концент- рированных растворов полиэлектролитов на 15—30%. больше, чем таковая для разбавленных растворов. Ее величниа в низкотемнературной области на 1/2-=1/3 меныше, чем в высокотемпературной. Следовательно, с ростом температуры прочность образовавшейся в объе- ме раствора структуры полимера повышается. Это предноложение полтверждается еще и тем, что величи- на энергии активации вязкого течения при 50—75° на 20—30% больше, чем при 25—40°. Усиленис взаимодействия фупкциональных групп © водой небезразлично для старения полиэлектролита иялн его раствора, выражающегося в ускорении процес- са гидролиза функциональных групп. Например, полу-. часовое нагревание при темнературе 333°К 10—*%-пого -свежеприготовленного — раствора — полиакриламида-1 сильно ускоряет процесс фибриллообразования — [284]. Это связано с омылением амидной группы и возникно- вением новых. футкциональных групп — (аммониевой соли СООН), злектростатическая диссоциация которых во много раз больше диссоциации амидных групп полиэлектролита ПАА-! и полтверждается увеличеннем ФН-растворов при хранении (табл. 32). "Таким образом, роль температуры во взаимодейст- виях растворов полнэлектролитов сводится к измене- нию структуры воды. Понижение температуры дейст- вует в направлении стабилизании структуры — воды. <Следовательно, действие полиэлектролита, если наблю- дается стабилизация структуры воды — высокомолеку- 138 ) осдк'_‹і[„› ф Рис. 14. Зависимость 1ёму,—-/Т для растворов полиэлектролитов К ® (2). Кб (6), Сунак- 2 (в), ВРП-! (#), 1-9.7.0-4. ?—1,0-10-3. —3,9.10—3; 4—7,5. 10 ъ лярным поверхцостно-активнйм веществом, как и в случае сополнмеров вичилового спирта и вннилацетат- нвых эфиров неллюлозы [359], усиливается; магнитное поле оказало такое же действие, как и понижение тем- пературы [117, 3601. Исследованиями — влняния рН- среды” на форму структурно-кинетических единиц поли- 139 ввк АМЕП.Ц‘Ш