! ` Рис, 13 Скематическое изображение части Фибриллярной структу- ры полнэлектролита. направление движения оструктуренной воды; в поло- жении (3) черточки — это гипотетический ионпый слой. Если иадмолекулярную структуру полиэлектролитов принять за жндкий ионит, то неравноценность зарядов вне и внутри этих структурных единиц обусловливастся теми же факторами, что и неравноцениости - обменных мест ионитов. Ими могут быть химические, связанные с некоторым различием функциональных групп, физиче- ские, обусловленцые различной доступностью функцио- нальных групп к ионам объемной фазы [3]. Наряду с этим немаловажную роль играет специфическое взаи- модействие — функциональных групп друг с другом и неспецифическое взаимодействие между — углеводород- ными частями молекул полиэлектролитов. Отсутствием возможности трапсмиссионного движения молекулы воды внутри жидких ионитов вся вода оструктурена не толь- ко под влиянием ноногенных групп (гидрофобные взаи- модействия в электролитах), но и под влиянием — угле- водородной части макромолекул полиэлектролята (гид- 136 рофобные взаимодействия в неэлектролитах). Поэтому в таких системах движение ионов будет замедленным. В настоящее время в литературе накоплено огром- ное число работ по изучению влияния температуры на систему люлиэлектролит — вода. Эти работы частично обобщены в [16, 130, 225]. Температурные зависнмости удельной вязкости растворов полиэлектролитов - имеют общую закономерность: с ростом температуры до 298°К. удельная вязкость растворов повышается, а с даль- нейшим ростом температуры эта вязкость падает. Падение вязкостн растворов © температурой — явление общее, связанкое с повышением кинетических энергий структурно-кинетических единни раствора; понижение текучести растворов полиэлектролитов до определенной температуры связано с интенсификацией гидрофобных взаимодействий. И в самом деле, с повышением темпе- ратуры из-за разрушения надмолекулярной структуры воды — повышается доля несвязанных - между — собой Н-связью молекул воды, а последние оструктуриваются у цепочек макромолекул таким образом, что вся систе- ма прнобретает определенную структурную прочность— вязкость повышается. Изменение удельной вязкости растворов полиэлект- ролитов с температурой не может быть связано с изме- нениями градиента скоростей сдвига при уменьшении абсолютной вязкости растворов за счет повышения температуры, так как в этом случае изменение вязкости растворов должно быть велико, а в эксперименте, начи- ная с определенных значений (298--2К) температуры, наблюдается умельшение вязкости растворов — поли- электролитов серии «ПАА», «К» [16, 130, 214, 325, 334, 353, 355] и других, а также полиметакриловой кислоты, пс с ра-2, вини, и метакриловой кислоты [356—358]. Оно объясняется до- вольно резким в очень узком температурном интервале изменением гндродинамических свойств макромолекул, наступающим вследствие коллективного нерехода воды от более агрегированного состояния в менее упорядо- ченное й усилением — взаимодействия — макромолекум полиэлектролита с молекулами воды, что способствует коллективному переходу макромолекул из более свер- нутой формы в менее свернутую. Надо полагать, что в данном случае наряду с электростатическими силами отталкивания — фупкциональных — групп - определенную 187 ввк АМЕМ.ВОЮ