функциональными группами _ макромолекул (макроно- нов) полиэлектролнтов, что благоприятно сказывалось на снижении экспериментально определенных — значе- ний концентрации растворов, в которых протекают - те или ичые пропессы, связанные со структурообразова- нием. Переход от одной формы надмолекулярной струк- туры к другой является непрерывным [334, 3492], о чем свидетельствует отсутствие экстремальных точек на кривой зависимости —П— — С (рнс. 1, кривая 2). Электропроводность растворов полиэлектролитов оп- ределяется числом, удельным зарядом и подвижностью макронопов и их ассоциатов, а также противононов (мицеллярная проводимость [345]) и проводимостью объемной жидкости с имеющимися в ней ионами (интер- мицеллярная проводимость). Проводимость электрического тока растворами, со- держащими обычный (низкомолекулярный) электролит, следует рассматривать как сумму вклалов, вносимых. малыми ионами и макрононами. Согласно Г. Фудзинту н Дж. Германсу [346], которые показали аналогич- ность электрофоретического поведения полинона лове- дению — свободно передвигающегося клубка, можно допустить, что подвижность малых нопов в растворс полиэлектролитов и в растворе © другой ионной силой одинакова. Однако для этого необходимо, чтобы экрг» нирующая длина полинона была меньше по сравнению © гидродинамической экранирующей длиной. Это усло- вие, по сообщениям Г. Моравца {332], соблюдается даже при средних концентрациях растворов соли. Переход интермицеллярной проводимости в мицелляр- ную является резким, так как подвижность переносчи; ков электрического тока, разбавленных растворов по- лиэлектролитов резко отличается от подвижности пере- посчиков электричества концентрированцых _ растворов лолиэлектролитов. Этот переход, но [214, 3471, опреде- ляется на основании предложения о том, что внутренняя вязкость системы полнэлектролит — вода — благодаря процессу структурообразования в растворах полимера не будет соответствовать макросконически эксперимен- тально спределяемой вязкости. Была вычислена зави- симость пропзведения удельной электропроводности растворов полиэлектролита на их удельную вязкость от 134 ковцентрации растворов нолимеров (рис. 12, кривая 3). Установлено, что угловой коэффициент зависимости (луа — х} — С в области разбавленных растворов отли- чаётся от такового в более кондентрированных. Значе- ния концентрации этого перехода для раствора К-® составляют 1,0-1: для К-6-6 — 0-10-% Сунак-2 — 4,5-10-* и ВРП-! — 5,5-10—* грамм полимера в 100 мл воды [325]; К-4 — 7,5:10-% моль/л [324]. связи © этим — растворы менышей — концентрации предложено [214, 334, 342, 348] называть разбавленпы- ми, а большей — концеитрированными. Переход от раз- бавленного состояния к концентрированному — происхо- дит прн той же концентрации, что и агрегирование элементов надмолекулярной структуры. Фибриллы или глобулы полиэлектролитов, нпо-видимому, можно рас- сматривать как жидкие ионнты [349]. Для них харак- терно наличие участков, плотность электрического заряда которых отличается от составных частей систе- мы. Вследствие этого происходит несимметричное свя- зывание нонов, например, катионов щелочных металлов с сульфогруппой в полимерных жидких сульфононитах [89]. Воду в копцентрированном растворе полиэлектро- лита можно рассматривать как систему с очень разви- той новерхностью, а из термодинамики малых систем известно, что если вклад поверхностной энергии в 0б- тную энергию системы достаточно велик, резкий фазо- вый переход первого рода, как отмечается в [350], исче- зает (отсутствие фазового перехода первото рода для систем, состоящих из конечного числа частин, описано в [351]) и выражается растянутым переходом тыпа порядок — беспорядок. На рис. 13 представлено схематическое изображение в воде части надмолекулярной структуры - фибрилляр- ного тина полифункционального полиэлектролита [130]. При этом принимались во внимание линейность макро- молекул, наличие в ней некоторой эластичности, — воз- можности образования водородной связи между функ- циональвыми группами (1), гидратация нонов (2), электростатические — взаимодействия между — нонами противоположного знака (3} и, паконец, гидрофобные взаимодействия (4} между углеводородными — частями макромолекул. Стрелками, согласно [359], обозначены диполи воды, кольца — это оструктуренная вода, стрелки в кольце— 135 вск АМЕМ.ВЮ