8 
2 
< 
-
“ 
; 
4 
Г
. я 
Мх
ЁШ 
1; 
›‚] 
; —
! 
РОН 
КИ 
1
° 
1 
Р
с 
* 
с
га 
ч 
ж°
о 
сокал 
я
Рис 
11. Записичост тоти ©т С 
Рис. 12 Занисимость ж{1), /М
для 
растворов — полизлектро- 
(2} н +-1{3) от концентрации
литов — К-6(1), — сунак-9(2). 
растворов — полизлектролитов
ВРП-44(3), ° ВРП-1-Ма(4), 
КА.
ВРП--К(5), САВННН6), САВ-
-No(7}, 
САБК]Ё) и СААВ
Ма, ВРП-1 — К 4.25-10—2; 4,0-10-%; 3,75-10 
% САВ—
1, САВ — Ма, 
САВ — К — 8,25.10 
% 
8,0-10—%;
7,75-10—% для СААВ — К — 8,25-.10—* г полимера в
100 воды; при этом кривая хот, — ©С мересскает ЛИНИЮ
вязкости растворителя [341] 
(рис. 11).
Эти эффекты — характерны 
для разбавленных 
ра-
створов, когда молекулы (или макрононы} 
полиэлек-
тролитов самостоятельны и вероятность их столкнове-
ния чрезвычайно мала. С ростом концентрации раство-
ра силы ВНуТрИМОЛе](УЛЯрНОГО ВЗЗИМОДСЙСТВИЯ устунают
силам межмолекулярного 
взаимодействия; образуются
ассоциаты, вторичные надмолекулярные структуры. Эти
структуры возникают за счет дополнительных — связей
{водородных, 
элсктростатических — сил), — полярными
группами различных молекулярных цепочек, а также за
счет 
вап-дер-ваальсовых сил взаимодействия — между
неполярными 
группами. 
Та концентрация, с которой
начинается ассоции;;ование‚ называется — критической
конце 
тру 
Штау-
дингером в 1935 т. [297]
Известны два типа надмолекулярных структур для
полиэлектролитов (обзор в [16, 331]}: фибриллы {пачки
молекулярных цепочек), длипа которых может превосхо-
дить длину отдельных макромолекул, и глобулы, состоя-
зцие из нескольких свериутых 
макромолекул. В раство-
рах 
нолиэлектролитов 
возможно несколько 
значений
132
струк' 
- Так,
[334] устаноплены четыре таких - звачения (рис. 19
кривая 1): С; — соответствующая началу фибриллоо!
тазования; С» — ассоциирование фибрилл; 
— агрегиро-
вание этих ассоциатов начинается с Сз, 
а 
образова-
нке объемной структуры — © С, (табл. 31).
Таблица 31
Значение критических концентраций ($%)
для растворов ряда полиэлектролитов
Лите-
Полиэлектролит 
с 
с 
Са 
[° 
рату-
ра
к 
0,7 10—49,2.10—2 | 5,2.10—2 
|1,2.10—1 | 342
Соподимер акриламида 
Р
с Ё‹рн.попой кисяотой 
3,0.0—4 
— — 
|1,0.10-2 |4,210—1 
266
имидированный 
с: 
-
ва ааИ 
б 
стяро 
— — 
|4,0.10-2 |1,0.0—+ |1,010° | 286
Анвлиц-малианет Фор- 
_
кальдегиди 
0.10—+|3,2›'0-3| 
— 
|8,010° { 286
нтропил — 
фенол-фор-
мальдегилный и — 
|4,010-2 |3,0.10— }2.0.10° | 286
К-9 
). 
80 
325
К6 
6 
325
Сунак-2 
7,4. 
325
РП-1 
18 
395
АВ-К 
343
СААВ-К 
348
Как видно из табл. 31, уменышение величины крити-
ческой концентрации структурообразования болес ярко
выражено для раствора полиэлектролнта 
© 
аромати-
ческим ядром в главной цепи макромолекул по сравне-
пию с растворам 
полиэлектролита, 
В 
макромолекуле
которого ароматические ядра находятся в боковой цепи
[343]. Замена боковой гндрофильной — функциональной
труппы на углеводородный радикал, естественно, приво-
дит к повышению роли гилрофобных взаимодействий 
в
растворах полиэлектролита, что выражается в измепе-
ннн компактности структуры* макромолекул полнэлект-
голитов в водном растворе. Это показано на прнмере
сополимера стирола и малеиновой 
кнслоты, 
его моно-
метилового и мовопропилового эфиров [344]. Увеличе-
ние молекулярной массы привело к увелнчению вероят-
ности взанмодействия между углеводородными частями и
133
В‘:'к АМЕМ.ВОЮ