словами, полнэлектролиты, у которых есть 
гидрофоб-
ные и гидрофильные участки, проявляют не только гид-
рофильную (ионную) атмосферу, 
но 
и 
гидрофобное
окружение.
Введение обычных 
солей оказывает 
сравнительно
малое 
влияние на атмосферу из противоионов в неяо-
средственной близости от сильно заряженной полимер-
лой цепи [127, 330, 332], концентрация 
противононов
увеличивается также с новышением содержания поли-
электролита в единице объема раствора. Это приводит
к росту ионной силы раствора, в результате 
заряды
вдоль цени макромолекул экранируются противононами.
Все это снижает вязкость РЗСТЕОРОЕ 
ПОЛИЗЛЕЦТРОПИ"'ОБ
с ростом концеитрации [337] 
(разумеется до опреде-
ленного предела роста концентрации} полиэлектролитов,
имеющих сильно основные или кислотные свойства.
При 
рассмотрении свойств 
растворов 
наряду 
©
электростатическими — взанмодействиями — необходимо
принимать во внимание не только особенности 
струк-
туры и строение воды, макромолекул полиэлектролвта,
а также взанмодействия между ними, которые описы-
ваются термодинамикой малых систем [338]
Раствор - макромолекул - полиэлектролитов
рассматривать как 
ансамбль малых систем, 
каждую
макромолекулу — как малую систему. Системы могут
находиться в различных состояниях, между которыми
совершаются переходы. 
Переходы можно 
рассматри-
вать как внутримолекулярное плавление (или плавле-
ние 
малой системы). 
Нанболее 
известны _ переходы
типа 
снираль-клубок 
для 
бнополимеров 
[127] 
или
фибрилл-глобул 
в 
растворах полиэлектролитов [331;
332]. Одной из карактерных черт фазовых переходов в
малых системах является 
плавность перехода, 
отсут-
ствие резкого скачка в термодинамических функциях.
Если малые системы 
погружепы в растворитсль, 
то
условия фазового 
перехода определяются 
не 
только
лемпературой и давленнем, 
как и все термодинамниче-
ские функцни, но и зависят существенно от состава 
и
структуры растворителя, то есть от характера окруже-
ния. Если, 
в 
свою 
очередь, 
свойства 
растворнтеля
зависят от состояния макромолекул, то могут 
— возник-
нуть весьма большие флуктуации конформации макро-
молекул. Особенно легко такие снтуацни должны воз-
никать в водных 
растворах, 
так 
как 
растворенное
130
можно
Р
он
вещество влияет на структуру воды, причем это влия-
ние захватывает большие объемы.
Поскольку функциональные группы полиэлектроли-
тов строго через определенное число 
углеродных ато-
мов чередуются, 
то 
образованная структура 
вокруг
функциональных група создает определенную рыхлость
(счастокол»), затормаживающую движения молекул в
объеме раствора. Гидрофобные 
взанмодействия в ра-
дикалах от Одной ионогенцой группнровки 
к 
другой
способствуют 
оструктуриванию 
воды, 
создавая 
тем
самым вдоль макромолекулы 
единую оструктуренную
водную оболочку, которая 
при перемещении в объеме
не испытывает _ большого сопротивления 
со 
сторопы
растворителя. 
Текучесть 
таких 
снетем может 
стать
лаже меныше, чем текучесть самого растворителя. Так,
относительная текучесть водного раствора — полиэлект-
ролита, элементарное звено которого состоит из
л.
больше, чем текучесть растворителя 
до 
концентрации
0,50 мг/100 гр; при этом значение удельной 
электро-
нроводности — тем болыше, чем болыше — концентрация
раствора [339] до значений С=5Х10-2 г/100. Проис-
ходят два процесса: разрушение под влиянием макро-
молекул надмолекулярной структуры воды, иптенсивно
протекающее 
с 
ростом солержания полизлектролита
в едннице объема раствора; гидратация 
структурно-
кннетических единиц раствора — вследствие взаимодей
ствия их с несвязанными между собой водородной свя-
зью молекулами воды.
С повышением в воде доли полиэлектролита увсли-
чивается число 
гиндратированных ло функциональным
группам и углеводородным частям макромолекул поли-
мера, взанмодействия между “которыми осуществляются
через молекулы воды [340}- Образование — ассоциатов
жипа полиэлектролит — вода — полиэлектролит 
для
ЁЁС’;Ёоров 
щелочных 
карбоксил-содержащих
лиэлектролнтов начинается с концеитрации 
-6 
-—
1,0-10 
%; Сунак-2 — 2,0-10—%; ВРЁ-[ТР-—ЦЦ‚ШЁР]}!З—
131
В‘:'к АМЕМ.ВОЮ