ными или основными свойствами: — СООМН: — $040Н; — РО(ОН)»; — СОМН.е; — МNo; — МОН и т. д. В зависимости от характера этих групп поли- электролиты представляют сильные или слабые кисло- ты и основания или их соли. Растворение полизлек- тролитов в воде, как растворенне высокомолекулярных звеществ в хорошем растворителе, протекает медленно Вначале полимеры набухают, а затем в результате звзаймной диффузии молекул воды и макромолекул полимера образуется однородный раствор. По совре- менным представленпям [328, 333], водные — растворы высцдкомолекулярных — водорастворимых — полимеров являются термодинамически устойчивыми системами {[16, 214, 225, 334]. Макромолекулы полиэлектролнтов могут - диссоции- ровать в той или иной степени на ионы. При этом ©б- разуются высокомолекулярные и простые низковалент- ные ионы. По знаку заряда высокомолекулярных ионов различают — анионные, — катионные — полиэлектролиты, макрононы которых заряжены соответственно отрица- тельно и положительно. Некоторые полиэлектродиты имеют в макромолекуле чередующиеся кислые и ослов- ные группы (их называют лолиамфолитами — амфотер- ными полиэлектролитами). Полиамфолиты могут заря- жаться в зависнмости от рН положителыю и отрица- хельно, а в некоторой области рН несут примерно равное количество зарядов обоих знаков Макромолекулы полиэлектролитов, как н молекулы всех высокомолекулярных веществ, облалают достаточ- ной гибкостью и, находясь в воде, принимают различ- ную форму в зависимости от химической структуры пюлимера, его молекулярной массы, наличия в цепочке тех или иных полярных групп, содержания в воде низ- ковалентных катионов и анионов, а также от расстоя- ния между отдельными макромолекулами и их взаим- ной орневтацией. Вследствие движения и вращения отдельных звеньев форма и размер макромолекул (конформация) непрерывно изменяются, поэтому гово- рят только об их найболее вероятной статистической характеристике. В растворах — водорастворимых — полиэлектролитов около заряженных макрононов, вне макромолекул и внутри их концентрируются — ионы — противоположного знака. Таким образом, в водных растворах полиэлектро- 128 лита имеются ионы, макрононы, расположенные в угле- водородной цепи макромолекул. Сильно разбавленный раствор полиэлектролитов © гибкими цепями состоит из неболыших участков, в ко- торых полиноны с высокой плотностью зарядов создают высокие локальные электростатические потенциалы, тде притяжение противононов велико, а их концентра- ция в смежных участках низка. Отсюда — вывод, что фиксированные — зарнды, несомые цепью — полинона, размыты — до сферически — симметричных — зарядов. Однако длина цепи возрастает быстрее, чем объем, занимаемый клубком полинона, поэтому - плотность фиксированных зарядов дояжна увеличиваться — вдоль цепи, а последняя выпрямляется из-за электростатиче- ского отталкивания одноименно заряженных — нонов, хотя заряды их нейтрализованы противоионами. В пос- леднем случае стремление к выпрямлению цени макро- молекул полиэлектролита обусловлено - увеличением объема, занимаемого ионами. Таким образом, область, занятая полийоном, представляет не сферический объем; окружающий свернутый в клубок полнион [330], внутреннюю область, охватывающую молекулы [335]. В том случае, когда электростатические заряды на- ходятся в главной цепи макромолекул полиэлектролнта, как, например, у полиэлектролита |-анилино-8-нафта- линсульфонат патрия -- АМNo$, эзлементарное звено которого сн; СнЬ -—!'\1 +с— »К.—Ё! +бю7 —Р». сН сн; тде В, и К& могут быть СН)ую ннн — Сн { )сН то в водном растворе углеводородные радикалы стре- мятся друг к другу и свертыйаются в клубки, размер которых меняется в зависимости от длины — радикала [836]. Надо полагать, что между контактируюшщимися Радикалами будут находиться «кластеры» воды, воз- никающие в результате гидрофобных — взаимодействий углеводородов с молекулами воды [127, 130]. Другими 9—4533. 129 вО к АМЕМ.ВЮ