Комплексы, в которых в координационной сфере центрального иона при-
сутствуют лиганды разного типа, относятся к типу смешанных. В нейтральной
и слабокислой среде смешанные комплексы преобладают над простыми вслед-
ствие их большей устойчивости. Смешанные комплексы играют значительную
роль в транспорте металлов в почве, а связывание металлов в такие комплексы
конкурирует с реакциями осаждения ионов металлов в виде гидроксидов, фос-
фатов, сульфатов и карбонатов.
Тип образующегося соединения зависит также от концентрации ионов
металла в растворе: при малых концентрациях ионы Си” образуют с гумусо-
выми кислотами хелаты, а при высоких — соли. Концентрация ионов металла
оказывает влияние и на характер связей в соединениях металл-ГК.
Методом гель-фильтрации доказана возможность образования высоко-
молекулярных комплексов с участием в реакции двух молекул ГК. Комплексы
металл-ГК состава 1:2 образуются одновременно с комплексами 1:1. При боль-
шом насыщении ионом металла возможно образование внешнесферных ком-
плексов. Образование цепочечных структур влияет на растворимость ком-
плексов металл-ГК — они растворимы при низких отношениях металл-ГК, но рас-
творимость уменьшается по мере роста цепочки соединенных мостиками моле-
кул ГК.
Образование внутрисферных комплексов Ре’’и Мо’с молекулами фуль-
вокислот было установлено также методом ядерного магнитного резонанса
(ЯМР). С помощью метода электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) было
показано, что в координационную сферу Си”-иона помимо карбоксильных
групп могут входить гидроксильные группы и атомы алифатического азота мо-
лекул ГК и ФК. Анализируя полученные результаты, можно предположить су-
ществование внутрисферных комплексов с гумусовыми кислотами для ионов
Ре”', Сг”', А1 и Си”, в то время как ионы No”, Со”, Са” и Мп”’ образуют
внешнесферные комплексы.
Большое значение имеет устойчивость образующихся комплексов. Так
как основную роль в связывании ионов металла играют О- и No-содержащие
41