Во втором случае допускается более сильное взаимодействие молекул газовой фазы, нежели взаимодействие этих молекул с по- верхностью адсорбента. Это обусловит замедленное формирование мономолекулярного слоя. Он будет образовываться на поверхности адсорбента отдельными островками молекул (В1из{егс), причем в силу большего взаимодействия между молекулами газовой фазы на островки первого адсорбированного слоя может садиться второй, третий слой и Т. д., прежде чем сформируется сплошной, мономоле- кулярный слой, соответствующий истинной физической (Ван-дер- Ваальсовой) адсорбции. Теория и уравнение Лэнгмюра хорошо согласуются с фактами физической адсорбции паров и газов на простых, гладких поверх- ностях. Что касается сложных поверхностей адсорбентов, к кото- рым относится и почва, то большинство современных исследований приводит к выводу о наличии полимолекулярных изотерм адсорбции газовой фазы на твердых адсорбентах, причем адсорбция при дав- лениях пара свыше 40—50% относительной влажности сопрово- ждается процессом капиллярной конденсации. Среди теоретических обобщений по вопросу полимолекулярной адсорбции © 1945 г. большое внимание привлекла теория БЭТ, названная Так по начальным буквам фамилий ее авторов (Бруна- уэр, Эммет, Теллер) *. В этой теории авторы обобщили теорию Лэнгмюра о мономоле- кулярном слое адсорбции применительно к многослойной адсорбции. Молекулы адсорбируемого пара — газа могут задерживаться не только тогда, когда они ударяются о свободную площадь адсорбен- та 5,, но и при взаимодействии с первым адсорбированным слоем молекул $,, со вторым — 5,, с третьим — 5; /-слоем — 5; и Т. Д. ВПлотЬ до / == со, ЧТО соответствует обычной конденсации при упругости пара Р, насыщающего пространство на 100%— Р,. Основой теории является анализ полимолекулярной $-образной или сигмоийдной изотермы адсорбции, охватывающей относительные равновесные давления пара от нуля до полного насыщения им атмосферы. Уравнение Лэнгмюра по этой теории является оДним из частных случаев уравнения БЭТ. В теории адсорбции БЭТ делаются два допущения: 1) теплота адсорбции молекул во втором, третьем и других последующих слоях не зависит от числа молекул, уже адсорбированных в первом слое и 2) условия испарения и конденсации молекул газовой фазы во втором и последующих высших слоях те же, что и молекул в жидкости. Это допущение обосновывается тем, что молекулы периферических адсорбированных слоев не контактируют непо- средственно с поверхностью адсорбента. А:так как сфера действия * См. вышеназванную работу Брунауэра, стр. 210 н статью А. В. Киселева «Новые адсорбционные методы определения — поверх- ности адсорбентов». «Успехи химии», Т. Х1У, вып. 5, стр. 367—394, 1945. 213