Так как упругие уДары о поверхность адсорбента, о которых говорилось выше, весьма редки, значение с; близко к единице. Когда в системе (адсорбент — газ) наступит равновесие, Ё—Ё = 0, тогда ар= у (51) Выражение 51 представляет наиболее общую форму уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра. Величина @ для единицы поверх- ности адсорбента может быть рассчитана из кинетической теории газов по формуле Р в = — —› (52) (2лткт)? где /1— масса молекулы; Р — давление газа; Т — абсолютная температура; К — постоянная Больцмана *. При выводе уравнения Лэнгмюр сделал два допущения. Первое из них заключается в том, что возможность испарения молекул газа (пара) с поверхности адсорбента не зависит от того, свободны или заняты молекулами соседние участки поверхности. Этим допуще- нием как бы исключается взаимодействие адсорбированных молекул между собой, а утверждается лишь их взаимодействие с поверх- ностью адсорбента. По второму допущению, адсорбироваться могут лишь те моле- кулы, которые ударяются в свободные участки поверхности адсор- бента. Следствием этих двух допущений является признание по уравнению Лэнгмюра лишь однослойной адсорбции. Частичное обоснование такого утверждения усматривается в малом радиусе действия молекулярных сил: силы валентности убывают экспоненциально с расстоянием между поверхностью и адсорбиро- ванным атомом или молекулой; силы Ван-дер-Ваальса убывают обратно пропорционально седьмой степени расстояния между моле- кулами. _ В более поздних работах Лэнгмюр допускает многослойную адсорбцию паров и газов в виде островков на поверхности адсор- бента. Он разбирает два возможных случая физической адсорбции. Первый случай, когда взаимодействие адсорбируемых молекул с поверхностью адсорбента больше, нежели взаимодействие молекул газовой фазы между собой. В этом случае на поверхности адсорбента будет формироваться мономолекулярный слой. Образование второго адсорбированного слоя молекул не исключено, но для этого требуется очень болышое повышение давления газовой фазы. * Постояиная — Больцмана (ВоНатапп 1.) равна (1,38047 +0,000926). +10—1% эрг«град-1. 212