чему емкость поглощения несколько выше, чем следует из теоретических
расчетов.
В естественных почвах условия для полного замещения не только
карбоксильных, но и фенолгидроксильных групп, за редкими исключе-
ниями, отсутствуют, и более обычны случаи нормальной емкости погло-
щения, соответствующей замещению основаниями водорода только кар-
боксильных групп. При слабощелочной реакции в присутствии избытка
карбоната кальция можно ожидать некоторое повышение емкости за счет
замещения части гудроксильных групп, тогда как при недостатке осно-
ваний в кислых почвах часть карбоксильных групп остается свободной;
в этом случае гуминовые кислоты содержат водород, способный к заме-
щению на основания при пейтральной реакции.
Исходя из представления о гуминовой кислоте, как об окси-карбоно-
вой кислоте с 4 карбоксильными и 3 фенолгидроксильными группами,
можно теоретически предполагать существование 6 кислых солей. Вслед-
ствие нерастворимости и коллоидного характера большинства солей реак-
ции солеобразования 
имеют, 
однако, 
пермутоидный 
характер, иначе
говоря, замещенис водорода на основания и обратно может происходить
только у части молекул коллоидных 
мицелл, тогда как другая часть
молекул, менее доступных для действия раствора, может остаться неиз-
менснной. Особенно отчетливо такой пермутоидный характер реакций вы-
ражен у гуминовых кислот, не растворимых в щелочи (Еис|в, 1930). При
таких условиях трудно ожидать образования кислых солей определенного
состава, и в природе чаще всего, по-видимому, наблюдаются смеси солей
раэличного состава друг с другом и со свободной гуминовой кислотой.
То же самое можно сказать и относительно солей с различными катио-
нами (или двойных солей), например о гумате кальция-магния, кальция-
натрия и т. д. Этим объясняются прежние наблюдения об отсутствии
постоянных стехиометрических отношений при образовании гуматов, на
основании чего делались неправильные выводы, отрицавшие химичёский
характер реакций гуминовой кислоты с основаниями.
{рос о емкости обменного поглощения гуминовых веществ, не рас-
творимых в щелочи, пока не изучен. Принимая во внимание более уплот-
ненную структуру и частичную ангидритизацию, для них можно пред-
полагать более высокий эквивалентный вес и, следовательно, меньшую
величину емкости поглощения. Наоборот, для тиматомелановой кислоты,
дающей более высокодисперсные золи, эквивалентный вес (в условиях
нейтральной реакции), по определению Одена, в 1,5 раза меньше, чем
для гуминовой кислоты (200-—220); следовательно, емкость поглощения
ее в таком же отношении выше, чем у последней. То же самое, по-види-
мому, относится и к дегидрогуминовым кислотам Фукса.
Гораздо менее ясен вопрос об обменной способности других компонен-
тов гумуса ввиду трудности их выделения в более или менее пеизмененном
состоянии. Некоторые данные, полученные по этому вопросу рядом авто-
ров, имеют косвенное значение, так как относятся большей частью к пре-
паратам растительного происхождения.
Обменная способность лигнина, выделенного щелочным или кислым
способом, в условиях нейтральной реакции (метод нейтрального уксусно-
кислого кальция или бария), по данным Митчеля (МисЛе!, 1932), Мак-
Джорджа (Мс Сеогре, 1930, 1931, 1934), Мюллера (МиПег, 1933), Вакс-
мапа и Айера (\УаКзтап, Тует, 1932, 1933), оказались очень незначитель-
ной, в пределах от 6—7 до 20 мг-экв/100 г лигнина. «Лигнин», выделен-
ный из почвы по методу Филлипса (РЫЬИ!рз, \Уейе, 5юН|, 1930) спирто-
вым раствором щелочи, обнаружил, по Мак-Джорджу, более высокую
обменную способность 
— от 38 до 178 мг-экв, но этот препарат, вероятно,
представлял частичне гумифицированный лигнии или содержал значи-
тельную примесь гуминовых веществ.
121