изменяется, тогда как при более значительной концентрации серной кис- доты (и, следовательно, при более высокой температуре кипения) про- исходит заметное разложение хромовой кислоты, а при меньшей концен- трации серной кислоты сильно уменьшается полнота окисления, которая при указанных условиях составляет около 85—90% по сравнению с ме- тодом сухого сожжения (Тюрин, 1933а, 19366). Более полное окисление (93—95%) достигается при прибавлении в качестве катализатора 0,1 г сернокислого серебра, применение которого было предложено Н. А. Ко- маровой (Комарова, 1933). Ход определения. Навеска почвы, растертой в агатовой ступке и просеянной через сито в 0,25 мм, от 0,1 до 0,5 г, помещается в кониче- скую колбочку емкостью 100 см%; в колбу приливается ив пипетки или бюретки 10 см° 0,4 н. раствора двухромовокислого калия в разведенной 1:1 серной кислоте и добавляется 0,1 г Ав50,. В горло колбы вставлясется малепькая воронка, служащая холодильником, и колба ставится на нагре- тую этернитовую электрическую плитку (или на маленькое пламя горел- ки), нагревается до кипения жидкости, после чего умеренное кипяченне продолжается в течение 5 мин. После охлаждения содержимое колбы смы- вается в более объемистую коническую колбу (на 250 см%), причем полу- чается объем жидкости в 75—100 см®°. К полученному раствору прибав- ляется 2,5 см% фосфорной кислоты, 5 капель дифениламина и остаток хро- мовой кислоты титруется 0,1 н. раствором соли Мора до перехода темно- сипей окраски в веленую. Переход охраски в присутствии фосфорной кислоты, устраняющей влияние ионов окисного железа, очень резок и вы- зывастся 1—2 каплями 0,1 н. раствора соли Мора. Вычисление приблизительного содержания органического углерода производится, исходя из расчета, что А см° 0,1 н. раствора соответствует 0,0003 г углерода. Присутствие карбонатов пе оказывает никакого влияния на опреде- ление. Но для почв, засоленных хлоридами, метод дает неверные (пре- увеличенные) результаты вследствие расхода хромовой кислоты на окис- ление хлоридов. Влияние хлоридов может быть отчасти устранено пред- варительным внесением к взятой навеске 0,2 г Ав»б0, с 5 см% серной кислоты, разведенной 1:1; смесь оставляется на # час при периодиче- ском взбалтывании для перевода хлора в АсС1. Однако и в этом случае происходит потом, во время кипячения с хромовым раствором, некоторое разложение АсС!| с выделением хлора. Поэтому для сильно засоленных хлоридамя почв лучше применять предварительное удаление солей про- мыванием (например, раствором СабО, ‹ 2Н;О). Уокли (\УаПйеу, 1935; \УаП1еу, В1аск, 1934) видоивменил метод Тюрина, исключив кипячение; окисление производится за счет нагрева- ния, получающегося при смешении 410 см° водного раствора двухромово- кислого калия и 15 см° крепкой серной кислоты, приливаемых ко взятой навеске. При этом, однако, полнота окисления оказывается заметно ниже, чем при мстоде Тюрина. Метод Шмука (см. Гедройц, 1932; Шмук, 1928). Окисление произво- дится путем нагревания со смесью 15 ем° 0,1 н. КоСт»О; с 30 см® серной кислоты на водяной бане в течение 4 час. Полученный раствор после прибавления нодистого калия оттитровывается гипосульфитом в присут- ствии крахмала. * Из-за своей длительности метод оэтот не получил распространепия. Сравнение методов Шолленбергера, Тюрина и Уокли, произведенное Комитетом по органическому углероду в 1935 г. (Сгожбег, 1935), пока- зало, что наиболее полное окисление достигается методом Тюрина (с при- бавкой Асв250,) — 93—97%; следующее место занял оригинальный метод Шоллспбергера — 89—94% , и наименсе лолное окисление дал метод Уок- ли — 72—84%, по сравнению с методом сухого сожжения. 111