карбоновых) кислот, в которых гидроксилы присутствуют как боковые цепи бензольных ядер, т. ©. имеют фенольный характер (см. также б1абшКой, бвузКоН, ОзсБакома, 1935). Прочие кислородные группы. Кроме групп СООН и ОН в гуминовых кислотах копстатировапо наличие карбонильной группы СО (вероятно, в группе метил-кстона), в количестве одной группы СО на молекулу весом около 1400 (ЕисВз, 1930). Далее, гуминовые кислоты со- держат небольшое количество метоксила СНзО, обычно ниже 3%. По Драгунову (1936), содержание метоксила в гуминовых кислотах из тор- фов колебалось от 1,53 до 4,10%; в гуминовых кислотах из почв, по приведенным выше данным Тищенко и Рыдалевской, содержание ме- токсила в большинстве случаев было ниже 1,0%. Общее количество перечисленных кислородных групп СООН, ОН, СО н СНзО, однако, не покрывает всего содержания кислорода в гумиловой кислоте (РисЬз, 1931). Это обстоятельство, как и дапнные по изучению взаимодействия с аммиаком и метилгликолем, свидстельствует о наличии циклически связанного кислорода (—О—), который может замещаться на азот (ЕисЬв п. Глеоро!@, 1927). Двойные связи, замещаемый и дегидрируемый Н. Опыты по хлорированию гуминовой кислоты, произведенные Мульдером (Мшбет, 1840), Состини (бо3!ерт!, 1886), Шмуком (1924), Эллером (ЕПег, 1923), обнаруживают легкость получения хлоропроизводных © болышим содержанием хлора, причем часть хлора присоединяется, оче- видно, по месту двойных связей, часть же замещает водород в молекуле гуминовой кислоты. При продолжительном хлорировании происходит, кроме того, значительное окисление. Аналогичные результаты получены и при бромировании Фуксом (РисЬз, 1930). На основании этих пока еще неполных данных можно предполагать в гуминовой кинслоте наличие двойных связей (СН = СН) — в количестве одной (в боковых цепях) на молекулу весом около 1400, затем водорода, замещаемого галоидом, и от щелпляемого водорода (ЕоысВз, 1930). Строение основного ядра гуминовой кислоты. Из приведенных данных о наличии различных групп в молекуле гуминовой кислоты видно, что этими данными более или менее раскрыто строение сравнительно незначительной части молекулы; строение остальной, глав- ной части, остается пока нераскрытым, Наличие фенольных гидроксилов указывает на присутствие в ядре гуминовой кислоты бензольных циклов, а циклически связанного кисло- рода — на присутствие кислородных гетероциклов, которые в сстествен- ной азотсодержащей гуминовой кислоте могут быть представлены азоти- стыми жетероциклами. В пользу предположепия об ароматическом строении основного ядра гуминовой кислоты гтоворят также результаты исследования реакций окисления гуминовой кислоты в кислой и щелочпой среде. Окисление азотной кислотой изучалось многими авторами (Родзянко, 1890; Шмук, 1924; Сгазза, 1932; ЕПет, 1923; ЕысЬз, 1928, 1930; ЕчсЬз, б1епре], 1930; МаКкотшезтз, А]Бег!, 1904; Ми!9ег, 1840; Ткот, РЬИр, 1932, и др.). В зависимости о? времени воздействия и концептрации азотной кислоты получаются различные производные. При осторожном окислении получаются почти в количественном вы- ходе производные гуминовой кислоты («нитрогуминовые» кислотЫ), ко- торые имеют состав, близкий к составу исходного продукта, но отлича- ются растворимостью в органических растворителях, особенпо в ацстоне. Подобные же растворимые продукты частичного окисления получаются и при действии других окислителей (например, НэО,). Фукс называет эти продукты детидрогуминовыми кислотами по признаку несколько меньшего содержания водорода (и повышенного содержания кислорода} %