Например, для реакции ЗЁе + 4Н,О $> Ее,О, + 4Н, имеем К — — [Ре,О,} х |Н,|* ° [В} х [Н,О} В реакциях обмена ионов разных валентностей один моль одновалентного иона замещается */‚, моля иона двухвалентного, 1/, моля трехвалентного и т. д.; поэтому в уравнение закона действующих масс для этого типа реак- ций молярные концентрации многовалентных ионов входят в степенях, обратных их валентностям, т. е., например, концентрации нонов Са’' и Мр:: — в степени 1/,, ионов Ре”° и А|” — в степени !/, и т. д. Валентность элемента принимается в каждом частном случае та, которая обозначена в принятой стехиометрической формулс. Уравнение закона действующих масс в изложенной здесь простейшей форме оказывается вполне справедливым для идеальных газов и для растворов электролитов при бесконечном их разбавлении. В реальных газах и растворах имеет место только частичная диссоциация молекул вещества, поэтому ско- рость реакции. (и, следовательно, всличина константы К) определяется не только молярной концентрацией реагирующих веществ, но и степенью их диссоциации. Поэтому К (постоянная равновесия) постоянно только для бесконечно разбавленных растворов, но не строго постоянно при любой конечной концентрации (Льюис и Рендалл). В соответствии с этим для растворов любых кондентраций в Ё)ормули— ровку закона действующих масс дополнительно вводится понятие об «актив- ности» ионов (Льюис). Активность ИОНоВ (а) характеризует их подвижность и определяется различными методами: по давлению пара растворителя, по электродвижущей силе, по точкам замерзания и другими методами. Только в очень разбавлен- ных растворах активность может быть приравнена молярностіи. (Б. Н. Меньшуткин). Средняя геометрическая активность ионов а____‚_:_—_—...(а + --а _) ® ‚ деленная на молярность электролита т, названа козффициентом активности ', или термодинамической степенью диссоциации. Примечание. Для солей любого состава общее выражение коэф- фициента активности имеет следующий вид: б Т"":: { › У У т т (У7-у_т)* где 7+ и Й _ — числа положительных и отрицательных ионов, возникающих при диссоциации; Р — суммарное число тех же ионов. Например, в растворе хлорида бария (ВаС1,) очень малой молярности { имеем а_ == т а_ == дт. и ао == [(т) (2т)?] 8 Значения коэффициента активности для некоторых солей приводятся в таблицах 45 и 46 и на рисунке 43 (Льюис и Рендалл). Таблица 45 Коэффициент активности для различных молярностей электролита (т) Молярность электролита (т) Сли 0,000 | 0,0002 1 0,0005 \ 0,001 | 0,002 | 0,005 | 0,01 КС), МаС1....... ее 0,993 | 0,990 |0,984 |0,977 |0,967 | 0,946 | 0,922 К„5О,д. . .. .. .. .. ...... 0,935 |0,917 | 0,885 |0,853 |0,814 |0,749 | 0,687 Н„БбО,д. . .. .. .. .. .. .... 0,932 10,910 | 0,871 |0,831 |0,782 1 0,696 | 0,617 ВаС1, .. ,,, уу в,. , .. | 0,939 |0,923 |0,894 | 0,866 |0,830 |0,771 | 0,716 156