К константу К, так как ‘; ф== , хотя ее лучше определять по со рисунку 41, при условии, что Т. определяется по рисунку 42. В отношении обмена катионов в почвах (полярная адсорбция) уравнение Лангмюра должно давать лучшие результаты по срав- нению с уравнением Фрейндлиха, однако принципиально и оно неприменимо к данному типу явлений, поскольку в уравнение входит лишь одна концентрация адсорбируемого вещества, тогда как при обменных реакциях мы имеем дело по крайней мере с двумя концентрациями при обмене двух иоНов. Закон действия масс. В настоящее время большинство исследователей изыскивает пути приложения к обменным реак- циям в почвах классического 7 «закона действия масс», устано- вленного в 1867 г. норвежскими учеными Гульдбергом и Воге. 1 Этот закон гласит, что при хими- — ческом равновесии отношение Ь, 42. Графическое изображение произведения концентрации реа- — обратных величин уравнения Ланг- гирующих веществ к произведе- мюра. нию концентраций, получаю- щихся в результате реакции веществ, есть величина постоянная; например, для реакции типа А -- В<* С -- ) имеем %% = К (Сопвб). — —- $- и | Закон действия масс кинетически выводится следующим образом (И. А. Каблуков). Положим, что реакция протекает по уравнению: л+ ВС +р. Для осуществления реакции между А и В необходимо, чтобы молекулы этих тел сталкивались между собой. Очевидно, что число этих столкновений пропорционально концентрации как тела А, так и тела В, т. е. пропорционально произведению их концентра- ций АВ. При любых данных условиях не каждое столкновение влечет за собой еакцию, а лишь некоторая определенная часть их, пропорциональная коэф- Ё›ициенту К; следовательно, количество веществ, превратившихся в единицу времени (или скорость реакции У) определится выраженисм & . АВ, где А и В — число молей в литре, а & — постоянная для каждой реакции вели- чина, называемая коэффициентом скорости. Аналогично для обратной реакции между С и Р имесм Й, = К,. СО. При установившемся равновесии, очевид- но, 7 = Й,, т. е. & . АВ = К, . С, откуда имеем Ё%:%:К‚ где К — константа — (постоянная) — равновесия, равная — отношению скоростей реакции, идущих в противоположных направлениях. Если вещества вступают в реакцию в количестве не одной молекулы, а нескольких, т. е. реакция имеет вид л.А + тВ $> #С - у), то уравнение закона действующих масс приобретает вид: АбВтО — к, _ схру —к —^ 155