начиная примерно от 0,8 и до 1, уравнению Сперанского не подчиняется, причем интенсивность С‹ОРбЦИИ в этом интервале с увеличением —- нара- Р, стает очень быстро, что заметно по все увеличивающемуся загибу изотерм сорбции кверху (рис. 20). Ни уравнение Сперанского, ни уравнение Фрейндлиха не дают пред- ставления о сущности тех явлений, которые происходят в соответствуо- Р .. щих интервалах величин —-, И об этой сущности мы можем высказать 0 лишь более или менее вероятные предположения, к краткому рассмотре- нию которых мы сейчас и переидем. 3. ТОЛЩИНА ПЛЕНКИ ГИГРОСКОПИЧЕСКОЙ ВОДЫ Как хорошо известно, молекулы и ионы, слагающие поверхностный слой частичек того или иного вещества, энергетически не насыщены, ибо в той части силового поля этих ионов, которая направлена во внеш- нюю, по отношению к поверхности частичек, среду, не имеется ионов или молекул, на притяжение которых могла бы быть израсходована энергия этой части силового поля. Это и служит причиной, источником появления поверхностной энергии, присущей всем веществам. Если обезвоженную почву поместить в атмосферу, содержащую то или иное количество влаги, т. е. молекул водяного пара, то последние бу- дут притягиваться поверхностными молекулами и ионами почвенных ча- стиц. Таким образом, по существующим представлениям, начальная стадия процесса сорбции почвою влаги из атмосферы, содержащей водяной пар, заключается в притяжении молекул водяного пара поверхностными моле- кулами и ионами почвенных частиц. Такое представление без особых сомнений может быть приложено к образованию первого слоя сорбирован- ной влаги, толщиною в одну молекулу. Первые исследователи этих явлений Родевальд и Митчерлих (Нодйс- ма1а ца МизсВегсЬ, 1904) были убеждены в том, что при соприкоснове- нии почвы с атмосферои, почти насыщенной влагой,— над 10%-ным рас- .. .. Р твором серной кислоты, который создает -, равное 0,94, — частицы почвы покрываются мономолекулярной пленкой воды. Это убеждение основы- валось на следующих явлениях. Если какое-либо тонкодисперсное, т. е. обладающее большой поверх- ностью, вещество, предварительно обезвоженное, привести в соприкос- новение с жидкой водой, то в результате этого соприкосновения выделяется некоторое количество тепла, которое называется теплотой смачи- вания. Подробно об этом явлении мы будем говорить ниже. Исследования Митчерлиха (МизсЬВегПсЬ, 1901) и Родевальда (КВодйе- \ма!4, 1902) показали, что этим свойством обладают и почвы, причем ока- залось, что если к сухой почве (или другому веществу) воду прибавлять постепенно, небольшими порциями, то суммарное количество тепла, выделяющегося при смачивании, будет увеличиваться, но лишь до извест- ного предела, соответствующего определенному количеству прибавленной воды. Дальнейшие прибавки воды уже не вызывают добавочного выделения тепла. Вместе с тем названные исследователи нашли, что предельное количество влаги, при внесении которого в почву достигается предельная величина теплоты смачивания, как раз соответствует тому количеству влаги, которое поглощается почвой из атмосферы над 10%-ной серной ки- слотой (МизсВегсЬ, 1904). Второе положение, из которого исходили 70