где Рнаб — наблюденное осмотическое давление; В — газовая константа; Т — абсолютная температура; с; — Вант-Гоффовская молярная концентрация растворенного ве- щества (молей в 1000 см% раствора); с‚ — концентрация набухающей системы (например, в граммах набухающего вещества в 1000 см% набухающей смеси); К и п — константы. Не трудно видеть, что первый член правой части уравнения есть «чистое» (Вант-Гоффовское) осмотическое давление, второй член — ‹«дав- ление сольватации». Использовав большой экспериментальный материал, имеющийся в ли- тературе по определению осмотического давления главным образом сахар- ных растворов, а также растворов некоторых других веществ, Оствальд и Мюндлер показывают, что их уравнению весьма хорошо отвечают эти данные. Из этого они выводят заключение, что при взаимодействии сахара с водой действительно имеют место и «чистое» осмотическое давление и «давление сольватации», возникающее вследствие взаимодеиствия сахара с водой. При этом в концентрированных растворах сахара давление соль- ватации может достигать 63% от общей величины наблюденного давле- ния, а в растворе ферроцианида кальция — даже 71%, т. е. почти трех четвертей наблюденного давления. Эта работа Оствальда и Мюндлера интересна для нас как свидетельство того, что даже те исследователи, которые стоят на позициях «классиче- ской» теории, сталкиваясь с фактами, вынуждены признать ее недоста- точность и привлечь для объяснения наблюдающихся фактов другие явления, среди которых на первом месте стоит сольватация, т. е. вза- имодействие между частицами растворенного вещества и молекулами растворителя. С другой стороны, здесь уместно будет указать, что еще в конце прош- лого столетия Пойнтинг (РоупиИпр, 1896, цитирую по Беркенгейму, 1926) указал, что то ’'математическое выражение, при помощи которого осмоти- ческое давление может быть связано с концентрацией растворенного вещества, с одинаковым успехом выводится как из сольватной теории растворов Менделеева, так и из теории растворов Вант-Гоффа. Таким образом, математическое описание явления, разработанное Вант-Гоффом, ничуть не теряет своего значения и в том случае, если природу осмоти- ческих явлений мы будем связывать с взаимодействием между молекула- ми растворителя и молекулами или ионами растворенного вещества. Во всяком случае, объяснять явление осмотического давления исклю- чительно поведением растворенного вещества и при этом игнорировать роль растворителя, как это делает классическая теория, видимо, нельзя. Если считать, что осмотическое давление есть разность давлений диф- фузии чистого растворителя и растворителя в растворе [Мейер (Меуег, 1945)], то величина осмотического давления будет равна разности между энергией молекул чистого растворителя и энергией его же молекул в рас- творе. В последнем же она понижается вследствие взаимодействия этих молекул с частицами растворителя, и, таким образом, мы снова приходим к выводу Каблукова. В заключение укажем, что Фразер в главе, посвященной осмотическому давлению в книге Тейлора (Тейлор, 1935, т. 1, стр. 394) в результате раз- бора существующих теорий осмотического давления пишет: «Как видно, ни одна из этих теорий не является достаточно удовлетворительной. Удов- летворительного объяснения природы осмоса можно ожидать только тогда, когда будет известна природа растворов, динамические свойства которых до сих пор недостаточно изучены». 39