Высказывается и мнение, что модели постоянной емкости чрезмерно
упрощены. В частности, утверждают (Во!, уап Клет5а1) 
К, 1982) ‚ что двой-
ные слои, описанные 
в п. 3.1, при значениях их параметров , характерных
для компонентов почв, не могут обеспечить емкости слоя противоинов бо-
лее 1 Ф/м?. Более высокие значения можно получить только, если проти-
воионы смогут подойти к поверхности ближе, чем позволит гидратация, т.е.
они должны проникнуть в слой Штерна. Такое размещение ионов дает так
называемая модель тройного слоя, согласно которой протоны адсорбиру-
ются непосредственно на поверхности при х = х, 
, а другие ионы — на неко-
тором расстоянии от нее внутри слоя Штерна при х = ха . Поверхность имеет
электрический потенциал \/,, а плоскость адсорбции ионов металлов и лЛи-
гандов — потенциал . 
Плотность заряда на поверхности 0 = С (Ф — Фв),
а на плоскости В — 0› = С› (ра — Фв 
). Индекс а означает границу слоя Штер-
на, 
Вне которого развит двойной слой. Плотность заряда на плоскости
х = ха такова, что она компенсирует заряд первой и второй плоскостей ад-
сорбции о; + о, + од = 0. В свою очередь, дд компенсируется диффузионной
составляющей двойного слоя согласно (69) при Г = 0о/Е. Итак, тройной
слой состоит из слоя от х, до Х; с емкостью С, ‚ из слоя от хр до ха сём-
костью С, и диффузного слоя от ха до х» (или до бесконечности).
Детали описания модели тройного слоя можно найти в работах (бро51-
10, 1984; Ваггом, 1985). Особенности этой модели заключаются в следую-
щем. Во-первых, хотя активности заряженных частиц близ поверхности свя-
заны с активностями этих же частиц в растворе соотношениями типа (90),
потенциал поверхности берется равным , или /; ‚ в зависимости от того,
на какой плоскости расположена частица. Во-вторых, принимается во вни-
мание возможность существования поверхностных комплексов типа ПОН, 1.
и ПОМ, у которых ГГ и М* лежат, однако, на [-плоскости. В-третьих, при
адсорбции катионов наряду с образованием комплекса ПОМ допускается
образование поверхностного комплекса вида ПОМОН, причем оказывается,
что он может давать больший вклад в адсорбцию М, чем ПОМ.
Существует и модель четверного слоя, рассматривающая четыре плос-
кости: $, а, В, @а (Ваггом 'е% а!., 1980). По сравнению с моделью тройного
слоя, описанной выше, она предполагает наличие еще одной плоскости а
между $ и а, на которой располагаются катионы микроэлементов и окси-
анионы.
Еще один способ описания высокой емкости слоя противоионов за счет
приближения ионов к поверхности заключается в рассмотрении модели
пористого двойного слоя. Ее основная физическая предпосылка состоит в
том, что ’рельеф” поверхности в действительности весьма сложен и сущест-
вует множество впадин, где может разместиться избыток заряда, который
нельзя поместить в двойном слое без нарушения уравнений Пуассона—
Больцмана. Разные варианты этой модели рассматривают разные законы
убывания плотности заряда с глубиной проникновения в глубь твердого
тела (Ромм, Рубашкин, 1985; Во, уап В1ет5@к, 
1982).
Обилие моделей означает отсутствие единой концепции, пригодной для
всех наблюдаемых ситуаций. Проблема выбора модели, как обычно в та-
ких случаях, должна решаться на основании принципа соответствия точ-
ности и сложности (см. гл. 1).
Приходится констатировать, что при наличии широкого спектра подхо-
120