где е = ехр [Е° Гмах (Упон; * Упнсг * Упн,со,) /(КТС)]. Исполь- зуем уравнение сохранения массы С1 в виде Тс! = тс, + т (100) где Тс1 — общее содержание СГ в системе, моль/м? раствора, а т(*ё)' = = Упне!ГмахАза,; А, — удельная поверхность твердой фазы, м? /кг; @, — концентрация твердой фазы в суспензии, кг/м3. Уравнение электро- нейтральности раствора таково: тн = Тнсо, * с + Мон- (101) Рассматриваемые группы заполняют всю поверхность Упон, * Упон * Унс: * Упн,со, * Упнсо, = 1 (102) В изучаемой системе есть неконсервативные компоненты Н› СО, ‚ НСО}, Н’, ОН` и для задания их концентраций должны быть использованы урав- нения (37), (38) и (39). Привлекая подходящую модель для вычисления активностей, в конечном итоге будем иметь для 10 неизвестных (Унс1, Упон, Ун,со,› Упсо,, Упон, П н,Тнсо,› Йн, со,› Псь Пон) пере- численные выше 10 уравнений. Система уравнений полученной модели при- надлежит к тому же типу, что и система уравнений модели 11ВКА,описан- ной в гл. 2, и может быть решена теми же методами. В число параметров ВХОДЯТ КН‚Ъ КН‚2› КС1‚1› КН2С03 1› КНСОЗ‚іэ ГтахАз› Ко, К,, К, С. Из них Ко, К, и К, ‚ как показано в гл.2, не требуют определения, Гдах И А, — измеряются; константы, входящие в (89), (99), а также величина С должны быть найдены из условий наилучшего соответствия расчетных и измеренных величин для части рассматриваемых опытов. Входными пере- менными величинами построенной модели являются Тсь Рсо, И @а,. Зная их, можно определить адсорбированные количества СГ, Н, ЪЁСОЗ‚ Н, СОз и рН в свободном растворе, т.е. рассчитать характеристику буферной спо- собности — зависимость рН от прилитого количества НС1, задаваемого че- рез ТС] . Модель постоянной емкости неплохо зарекомендовала себя при описа- нии адсорбции как органических, так и неорганических ионов (Со!4бетв, Ттапа, 1987). Тем не менее по ее поводу существуют разнообразные мне- ния. Есть точка зрения ($биМВез5, 5рагК$, 1987), что эта модель неоправ- данно усложнена за счет введения различий активностей в свободном раст- воре и близ поверхности, описываемых (90) и его аналогами. По мнению этих исследователей, все введенные в этом разделе соотношения можно использовать без экспоненциальных множителей при константах равнове- сия, т.е. без электростатической поправки к активности. В этом случае, на- пример, зависимость Упон, от рН, когда на поверхности присутствуют только группы ПОН$ и ПОН, будет задаваться не (96) ‚ а более просто РН = —& [Упон, /(! - Упон,)] — ® КЪ1. Соответствующая кривая для оксида алюминия показана выше на рис. 31. Она несколько хуже отражает ход экспериментальной зависимости, чем кривая, построенная по (96). Однако это может быть связано с не- учетом адсорбции НСО, и Н, СОз. 119