Вычитая (91) из (92) ‚ учитывая, что Упон, * Упон * Упо = 1 и обозна- чЧая 7 = А(УПОН + Упо) и с = с/(РГ...ах) найдем, что КН 1/КН 2 — = (1 — 21п)*/(п° — 2/4) Отсюда следует, что при реалистических соотно- шениях Кн.у и Кн,э, т.е. когда Кн /Кн,э > 10°, значения |т)1 и о близки друг к другу уже при небольших о и (88) выполняется достаточно точно. При небольших величинах плотности поверхностного заряда, характер- ных для почв и их компонентов (^/107*—10° Кл/м? и менее), ее значение пропорционально потенциалу поверхности (Зроз110, 1984): о = Су,. (95) рИ Рис. 31. Изотерма адсорбции протонов на у — А1, О, 1 и 2 — экспериментальные данные работы (ЗЪиИПес5, ЗрагКв 1987): 1 — 12 г А1,О, на 1 м° суспензии, 2 — 36 г А1, О на 1 м; 3 — расчет по моде- ли постояннои емкости; 4 — расчет по модели, не учитывающей электростати- ческую поправку к активности /лОН 2 Коэффициент пропорциональности С имеет смысл удельной электрической емкости, характеризуется как емкость слоя, содержащего противоионы (Во, уап Кет5й1К, 1982),и измеряется в Фарадах на 1 м?. Придержи- ваясь (95), в (91) и (92) можно заменить ; на о/С. Из (91), в частно- сти, получим рН = —@(Упон, /Упон) — Кна - Р? Гтах Упон, /(КТСт10). (96) Многими авторами было показано (Ваггом, 1985; и др.), что, если в этом равенстве считать С не зависящим от Упон, и от рН параметром, то оно удовлетворительно описывает экспериментально наблюдавшиеся зависи- мости Упон, от рН. Новые опытные данные не изменяют этих представ- лений. Пример дан на рис. 31, где показаны рассчитанные и измеренные за- висимостиИ рН от Упон для гидроксида алюминия. Расчет при 18 Кн.1 = = —4,58 и С = 2,7 Ф/м? дает удовлетворительное описание опытных дан- ных с учетом их фактического разброса (см. гл. 1). Значение параметров !Кн,, и С были найдены как коэффициенты уравнения линейной регрес- сии рН + No[Упон,/( — Упон,)] на Упон, при указанном авторами (5БиМресз, 5рагК5, 1987) значении Г мах = 34 мкэкв/м?. Модели, описывающие зависимость рН от состава сорбированных ионов и использующие предположение о постоянстве значений параметра С, на- зываются моделями постоянной емкости. Они допускают расширение на случай присутствия в изучаемой системе других ионных компонентов, способных сорбироваться на той же заряженной поверхности, что и про- тоны. В частности, для ионов металлов (М) принимают возможность проте- кания реакций (Ваггоу, 1985) 117