гаемое Ру, — наличием электрического поля с потенциалом \, на по-
верхности; а — активность иона в растворе; и° ири$— потенциалы в стан-
дартном состоянии.
В случае ассоциации протона с обменным местом (например, оксидов
ИЛИ гиИдроксидов МСТ&ЛЛОВ) реакции диссоциации, приводящие к пере-
зарядке поверхности, имеют вид:
пон; © ПоН° + Н'; 
(87)
пон° 2 по’ + Н'. 
(88)
Здесь П — обменное место поверхности, несущее положительный заряд.
Этим реакциям соответствуют уравнения для констант диссоциации
Кна = а&}апон"/апон;; 
Кн„ = а({;іапо -/апон°. 
(89)
Покажем, что из этих соотношений можно получить выражение, аналогич-
ное (86). Допустим, что апон}, 6пон° и @апо - пропорциональны соот-_
ветственно Упон,› Упон, Уно- — долям — положительных, нейтраль-
ных и отрицательных ассоциатов в общем числе обменных мест (см. гл. 2).
Предположим, что аъ(;}) 
— активность иона водорода на поверхности —
связана с активностью этого иона в растворе по формуле Больцмана
ан! = ан*ехр (-Ру„/(ЕТ)). 
(90)
Из (89) и (90) найдем
рН = —-& Кна — No (Упон,/Упон) — Р\„/(К 
Т 
10); 
(91)
рН = —& Кн — No (Упон/Упо) — Еф„/(К Т 
10). 
(92)
Сопоставляя 
(86) 
и 
(91), 
можно 
отождествить 
произведение
(К’Лп 10)18Кн,1 сразностью потенциалов и° — $ для протона, участвую-
щего в адсорбционном взаимодействии, а (КТ010) 18 (Упон,/Упон) — ©
составляющей химического потенциала Аи$, связанной с составом по-
верхности.
Из приведенных уравнений следуют соотношения, связывающие реак-
цию раствора и плотность заряда поверхности. При наличии на поверхности
только групп ПОН$ ‚ ПОН° , ПО” плотность заряда
о = ЕГах(Упон, —- Упо), 
(93)
где Гах — Максимальная плотность расположения обменных мест на по-
верхности в молях однозарядного иона на 1 м? (экв/м?). Часто прини-
мают, что
у 
ЕГ 
при 
рН > 
рН 
;
0={ 
1-1()1"12 
тах 
Ри р 
р ТНЗ(П) 
(94)
—-Упо ЁГмах При рН < рНтнз (п) -
Здесь рНтнз(п) — значение рН, соответствующее точке нулевой плотно-
сти заряда (ТТНЗ) для случая, когда заряд определяется адсорбцией про-
тонов (П). В состоянии, когда рН = рНтнз(п) › имеем Упон, = Упо и
\, = 0. Из (91) и (92) следует, что
1
РНтнз(п) = - 
(2Кн + ВКн,).
116