растворе обязательно вызовет появление на поверхности избытка заряда того же знака, что и у этого вида ионов. Рост заряда, однако, будет огра- ничен, поскольку по мере увеличения его на поверхности ионы того же знака, в том числе и создающие этот заряд, все сильнее будут отталкивать- ся поверхностью. Кроме того, величина заряда поверхности будет зависеть от концентрации сорбирующегося иона в растворе, т.е. заряд обязательно будет переменным. Несмотря на относительную простоту измерений, используемых обыч- но для изучения динамики заряда и потенциала коллоидов, введение одно- значных параметров поверхностных процессов и явлений не является прос- той задачей. В сущности, исследователи всегда основываются на некото- рой физической модели строения приповерхностного слоя раствора и твер- дой частицы. Для дальнейшего будем использовать представления, опи- санные в п. 3.1. В связи с тем, что гидратированные ионы не могут подойти близко к по- верхности, существует, как отмечалось в п. 3.1, свободный от противо- ионов слой Штерна. Если х =х, — координата поверхности, а х = хд — коор- дината границы раздела слоя Штерна и диффузного электрического_ слоя, то при х, < х < ха потенциал поля, согласно (62) , изменяется линей- но, так как объемная плотность заряда равна нулю. При х > ха в раство- ре присутствуют гидратированные противоионы и коионы. Если ионы, способные изменять заряд поверхности за счет адсорбции, размещаются непосредственно на этой поверхности, то описанная карти- на распределения заряда и потенциала качественно не изменяется. Вероят- но, именно это характерно для наиболее известных потенциалопределяю- щих ионов Н’ и ОН”. Однако можно представить, что существуют частич- но негидратированные ионы, способные проникать внутрь слоя Штерна, а также другие вида ионов, которые в силу специфической адсорбции способны оказаться внутри этого слоя. Такие ионы также являются потен- циалопределяющими, но механизм их влияния на потенциал и заряд ока- зывается несколько иным. Эти ионы предложено — называть вторичными потенциалопределяющими в отличие от первичных, встраивающихся В поверхность (ВоМ, уап К1ет5@К, 1982). В этом случае существуют два слоя — во внутреннем сорбируются Н’ и ОН, а во внешнем — другие ионы ($Би!!Лес5, брагК5$, 1987). В связи со сказанным предложено различать два подхода при введении плотности поверхностного заряда. Один приводит к характеристике соб- ственно заряда на поверхности (с,), его целесообразно трименять, ког- да есть пустой слой Штерна. Другая величина (о,) задает суммарную плот- ность заряда поверхности слоя ионов, расположившихся в слое Штерна. Ве- личины о1 и 0› должны различаться. Часто говорят не об адсорбции, а об ассоциации ионов с обменными местами или об образовании ионных пар ионов и обменных мест. Одна- ко формальные описания этих явлений в связиИ с Пприменением заряда и потенциала во многом схожи (Во!{, уап К1етз1) К, 1982). В случае адсорбции химический потенциал адсорбированного иона — „‚О с = ‚О и = и; + Ад; + Ру, = и° + та, (86) где величина АДЁ определяется химическим составом поверхности, а сла- 115