3.2. Отрицательная адсорбция анионов
Явление отрицательной адсорбции было введено в рассмотрение Поля-
ни (цит. по: Крюков, 1947) . Если к сухому образцу почвы прилить раствор
электролита, 
то 
после 
взаимодействия почвы и раствора концентрация
аниона в растворе возрастает. Это явление объясняют тем, что близ частиц
почвы, несущих на поверхности отрицательный заряд, концентрация анио-
нов меньше, чем в объемном растворе на значительном удалении от частиц.
Концентрация аниона может возрастать 
и в том случае, когда почва влажная.
Внешне дело обстоит так, будто в почве есть объем, не содержащий анионов
(”ехсNo510п уоште” или ”терш510п уоШште” в англоязычной литературе,
”’нерастворяющий объем влаги” — в отечественной).
Для моделирования отрицательной адсорбции начиная с работ Скофилда
(5сБойе14, 1947) применяют модель двойного диффузного электрического
слоя. Для почв основы таких исследований заложены Бауэром и Герценом
(Вомег, Соегёлеп, 1955), а также де Хааном (Ре Наап, 1965). Основное
соотношение возникает из соображений баланса массы.
При распределении концентрации аниона по закону (61) суммарное со-
держание аниона в диапазоне расстояний от 6 до ху на единицу площади 3за-
. 
Хь
ряженной поверхности будет равно 21 = /,Со Ли*аах. Здесь /„ 
— эквива-
6
лентная доля рассматриваемого аниона.
Идея введения объема выталкивания аниона заключается в замене ре-
ального распределения концентрации аниона на ступенчатое. Именно, вы-
деляют два интервала расстояний. В первом — от 6 до хех — не содержится
аниона, а во втором — от Хех ДО Х, — концентрация его постоянна и равна
Г,Со. Слой от 6 до хех будем называть слоем выталкивания анионов. Сум-
марное содержание аниона в этой системе на единицу площади заря-
. 
Хь
женной поверхности равно #5 = /,Со /ах. Из условия #; = #› ПОЛучаем
х 
Хех
/ %1 — и*@) ах = хех — 6. Согласно (53), находим зависимость нерастворяю-
6
щего объема от потенциалов на границах двойного слоя:
— 
и 
] — и*а) аи
УВ бобсех 
— 6) = — /° 
` - ) - 
: 
(74)
и, и 
® 7 
(и” — и /2/
Необходимые для вычислений значения и, и и» могут быть найдены так,
как это описано в п. 3.1. Однако более распространен приближенный под-
ход, согласно которому вначале величину хх рассчитывают из (74) в пред-
положении, что и, = 1 ии, —> ©°:
; 
1 
}„ 
(1 — и* )аи 
д,
хех — 
— 
т 
= 
›
У ВСо тиу 
2 7 (и”7 — )/Е — у ВСо
а затем вносят поправку, связанную с ограниченностью и, и (для ограничен-
ных двойных слоев) поправку, обусловленную отличием и от 1.
Значения О„ для систем, содержащих одно- и двухзарядные катионы,
могут быть определены по формулам, предложенным и примененным при
105