ции диполей близ поверхности (Нерпин, Чудновский, 1967) ‚ что также вно- сит некоторую погрешность в расчет энергии частиц. Описанная версия модели двойного электрического слоя не учитывает, что гидратированный катион не может подойти к поверхности близко. В связи с этим нужна поправка к величинам расстояний, вычисляемым по модели, — к ним нужно добавлять радиус гидратированного катиона, т.е. опять-таки несколько десятых нанометра. Это — толщина ”пустого слоя Штерна”. Таким образом, нет оснований ожидать, что МДДЭС обеспечит точное описание распределений электрического потенциала и заряда в пределах одного-полутора нанометров от поверхности почвенных частиц. В связи с этим, в частности, потенциал поверхности и, лучше не рассчитывать как функцию расстояния из (67) при х = 6, а вычислять непосредственно из (69). В то же время на расстояниях более 1 ,5—2 нм точность теории МДДЭС может быть удовлетворительной. Приведенных выше соотношений достаточно, чтобы рассчитать распреде- ление заряда и потенциала, если двойной слой неограничен, т.е. ху = ©° и и» = 1. Если двойной слой имеет конечные размеры, то обычно считают (Втем1ег, 1972), что х» представляет собой полуширину межслоевого (межпакетного) промежутка минералов или, в более общем случае, поло- вину расстояния между двумя заряженными поверхностями частиц глин- ных минералов. Тогда для расчета распределения зарядов необходимо знать х или потенциал /ъ = / (хь). Один из способов определения \/» состоит в использовании концепции расклинивающего давления, развитой Б.В. Дерягиным и Л.Д. Ландау (Де- рягин, Ландау, 1945; Нерпин, Чудновский, 1967). Из этой концепции вы- текает, что давление набухания АР, возникающее между двумя заряженны- ми поверхностями, может быть вычислено приближенно как разность осмотических давлений в растворе посередине промежутка между по- верхностями и в растворе вне зоны влияния заряженных поверхностей: Ар = КТУ [т/хь) —--—т}’]. В соответствии с принятыми обозначениями это равенство может быть приведено к виду Ар = ВТСо 5; (и?! — ЛЕр (72) При известном значении Ар из (72) можно найти ир , после чего для опре- деления х» можно идти двумя путями. Более точным будет (Пачепский, 19866) вычисление и, по ир и Г` согласно (9) и затем определение х путем интегрирования (63) в пределах от и, до ир». Но с учетом сделанных выше допущений достаточно использовать ир непосредственно в (64). В послед- нем случае будем иметь \ВСохь = © Р(Ф.., @) (73) в обозначениях, принятых в (66). Пример результатов расчетов по (73) для системы, содержащей смесь электролитов 2:2 и 1:1, дан в табл. 19. Оказывается удобным рассматривать безразмерную — величину хь = у (ВАр ),(КТ) и строить ее зависимость от безразмерного же давления набухания Ар = Ар/(КТСо). Из данных табл. 19 видно, что величина Х, при довольно значительных изменениях Ар меняется сравнительно слабо, так 103