Отсюда, зная величину Г` (и и») ‚ можно найти величину и, а затем по форму- лам (66) — (67) определить значение 6 = х. Величина Г` оценивается как част- ное от деления емкости катионного обмена на удельную поверхность. Для глинистых минералов почв получают значения Г порядка 107° —1077 экв/м?. Например, для монтмориллонита при емкости обмена 08 экв/кг и удель- ной поверхности 8 . 10° м?/кг величина Г = 10`° экв/м?, для иллита при емкости обмена 0,5 экв/кг и удельной поверхности 1,5 - 10° м?/кг имеем Г =3 . 10° экв/м2 ‚ и т.д. Поэтому безразмерный комплекс Г° В/Со при ти- пичных концентрациях растворов и составе глинистых минералов прини- мает значения порядка 10° —10'°. При таких больших его значениях и не- больших ир из (70) следует, что ГЁ/СО ^ 2/и? даже при ничтожных содержа- ниях двухзарядных катионов (/ < 10°3). Поскольку двухзарядные ка- тионы реально всегда присутствуют в растворах, то можно считать, что и ® Г/В(2Со)) — (10°-+10° )/7. При таких больших и из (66)-(67) сле- дует, что \/ВСох <& \/2///и, т.е. 6 = 2/(Г8). (71) Упомянутый выше диапазон значений Г` для почвенных минералов обуслов- ливает значения координаты поверхности ё ^ 0,02—0,2 нм. Чтобы получить истинное расстояние от заряженной поверхности, нужно вычесть значение 6 из величин х, найденных по (66) — (67). С нелью оценки этого и других приближений остановимся детальнее на допущениях, поло- женных в основу модели двойного диффузного электрического слоя (МДДЭС), и связанных с ними погрешностях. Прежде всего не следует ожидать одномерности поля. По мере удаления от участка плоской поверхности эквипотенциали будут искривляться; на достаточном удалении скорее можно будет говорить о центральной сим- метрии. Однако если рассмотреть для простоты частицу с круглой заряжен- ной гранью, то в пределах полусферы с радиусом и центром, совпадающими с радиусом и центром грани частины, соответственно поле будет прибли- женно плоским одномерным. Другой причиной нарушения одномерности является дискретное расположение зарядов на поверхности — между ними около 1 нм. Да и лежат они непосредственно не на поверхности, а на глуби- нах до 05 нм. Поэтому близ поверхности ни о какой одномерности тоже го- ворить нельзя. Вероятно, лишь в интервале расстояний от 1—2 до 10—20 нм геометрические соображения позволяют считать допустимым одномерное приближение. Еще один круг допущений связан со способом оценки энергии ионов. Принятое соотношение Больцмана (61) предполагает отсутствие взаимо- действия ионов и специфической адсорбции. В работе (Во!&, 1955) показа- но, что для учета взаимодействия ионов достаточно уменьшать вычислен- ные по (67) значения х на 0,2 нм при убывании значений и на порядок. Бу- дет происходить сжатие двойного слоя. Относительно величины поправки на специфическую адсорбцию нельзя сказать что-либо априори. Вероятно, это одна из важнейших причин, по ко- торым МДДЭС малопригодна для прогнозирования катионообменных сВОйстВ ПоЧчВ. Постоянство диэлектрической проницаемости означает неучет ориента- 102