поверхностей, между которыми заключен раствор. В растворе находятся точечные заряженные частицы — ионы, участвующие в тепловом движении. Все характеристики системы зависят от единственной пространственной координаты х, направленной по нормали от поверхности и задающей рас- стояние до нее. В растворе справедливо уравнение Пуассона в виде: а* у1ах° = —4пр, Е. Здесь { — потенциал электрического поля, В; е — диэлектрическая проницаемость среды, Кл/(В? . м); р, — объемная плот- ность заряда, Кл/м°. Отождествляя поведение ионов в растворе с поведением молекул газа во внешнем поле без учета влияния среды, можно применить больцманов- ское выражение для концентраций ионов в виде т; = т%ехр [-2, Е { /(КТ)], (61) где т; — концентрация иона / в растворе, моль/м?; т — концентрация того же иона вне области влияния заряженной поверхности; 2; — заряд иона; Р — число Фарадея; К — универсальная газовая постоянная; Т — абсолютная температура. Тогда с учетом того, что плотность заряда р, = = Е2 ут;, получим уравнение, дающее зависимость потенциала от прост- ранственной координаты: а* ах = —- 4п Е Х гутбехр| -- г )/(КТ)] [е. (62) Обычно вводят приведенный потенциал у = — // /(КТ/Р) , положительные значения которого соответствуют случаю формирования двойного слоя на отрицательно заряженной поверхности; для 25°С значение у = 1 при ф = 26,7 мВ. Уравнение (62) переходит в @а* у/ах? = У, В %2 утбехр (2)у), где В = 8л?*/(ЕКТ) = 1,063 . 10° м/моль при 25° С. Интегрирование по у дает (ау/ах)?® = ВУг т [ехр (г у) — ехр(2)уъ) ]. Здесь и далее индекс Ь относится к величине приведенного потенциала и координате, которые соответствуют выполнению условия @у/ах = О. Для неограниченного двой- ного слоя ау/ах —> О при х — ©°, а для ограниченного симметричного слоя хь равно полуширине промежутка между заряженными поверхностями. Определив вспомогательные величины: и = ехр(у) и /; = |2/!т//Со, получают уравнение, связывающее безразмерные величины \вСо - ах = Нн, и 2 Д@9 — ив’ )Лар Здесь Со — суммарная концентрация заряда, равная % %12 /|т), а /; — эквивалентная доля заряда иона /. Слева стоит дифференциал приведен- ного расстояния. Расстояние отнесено к величине 1/\/ВСо, близкой по смыслу к толщине дебаевской атмосферы. Для раствора электролита 1:1 с концентрацией Со = 0,001 моль/л имеем 1/\у/ЁСо = 3,1 нм = 31 А, а для Со = 0,01 моль/л тот же параметр равен 0,97 нм = 9,7 А. Вычисление на ЭВМ интегралов, необходимых для расчетов по (63), в настоящее время не составляет труда. Кроме того, в начале 60-х годов А.Б. Барбоем с соавторами был получен исчерпывающий спектр аналити- ческих решений дифференциального уравнения (63). Однако до настоя- щего времени применяют ряд искусственных приемов, которые, с одной стороны, вносят некоторую погрешность в результаты, а с другой — умень- шают объем необходимых вычислений. Они состоят: а) в использовании 100 (63)