Коэффициенты селективности обмена в трехкатионных системах. Рас-
смотрим трехкатионный обмен при постоянных значениях ионной силы
и суммы поглощенных катионов в отсутствие комплексообразования в
растворе. Поскольку равновесие 
задается 
шестью величинами 
(тремя
концентрациями катионов в растворе и тремя содержаниями обменных
катионов), из теории размерностей следует, что коэффициент селектив-
ности обмена теоретически может зависеть от четырех безразмерных пока-
зателей, характеризующих соотношения катионов в растворе и конообмен-
ной фазе. Далее в качестве таких показателей при рассмотрении обмена
Са”* —-Мв?' —-No* — приняты Уца› Уме› : = тм_%/(тМЁ + Тса) ‚ П›
- тМВ/ (тмв + тщца), а при изучении обмена Са?* —Ва?* —-К* приняты
УК’ УВа’ п) - тВа/ (тВа + тСа) ›Та — тВа/(т Ва + тК) :
При нахождении зависимости от четырех переменных в общем случае
необходим большой объем данных. Уменьшить число показателей позво-
ляет 
предположение о том, что в поликатионном обмене катионы одина-
кового заряда неразличимы при обмене на катионы другого заряда. Можно
рассматривать коэффициенты селективности обмена суммы катионов од-
ного заряда на сумму катионов другого заряда. В этом случае число пока-
зателей, от которых зависит коэффициент селективности, будет меньше.
В упомянутых выше трехкатионных системах при обмене однозарядного
катиона (К* или No*) на сумму двухзарядных (Са?* + Ва’” или Са’? +
+ Ме** ) этих показателей, кроме ионной силы, может быть только два (на-
пример, доля однозарядного катиона в суммарном заряде обменных катио-
нов и величина п,:). На рис. 22 представлены результаты проверки этого
предположения по материалам опытов с черноземами. Можно заключить,
что а) изменение в широких пределах соотношения двухзарядных катио-
нов в растворе не оказывает влияния на коэффициент селективности
обмена их суммы на однозарядный катион; 6) коэффициенты селектив-
ности обмена суммы двухзарядных катионов несколько отличаются от
коэффициентов селективности обмена каждого из этих катионов в двух-
катионном обмене. Таким образом, для исследованных черноземов гипо-
теза о неразличимости двухзарядных катионов — при обмене на однозаряд-
ный оказывается приемлемой, если ни один из двухвалентных катионов
не преобладает в растворе.
Для почв аридной зоны в качестве модели для описания обмена (Са +
+ Мв)?* на No* часто применяют уравнение концентрационной изотермы
Гапона в виде
ЕЗК = Кс ‹ 5АК, 
(55)
где ЕЗК = 8Ыа/ (ЗСа + ЗМЁ) — УЫа/О — Уыа); ЗАК = тыа/\/ (тСа + тмг);
т — концентрации в растворе, моль/м°; Кс — константа. В последнее вре-
мя часто используют не ЗАК, а величину ЗАК*, рассчитанную с учетом ассо-
циации ионов в растворе. Значения ЗАК* на 5—20% больше, чем ЗАК (5ро-
$1:0, Ма&11рой, 1977). Путем усреднения данных для нескольких десятков
почв аридной зоны было найдено значение коэффициента селективности —
Кс = 0,015 (моль/ мз)— 1/2 , рекомендуемое для использования, в частности
84