селективности, вычисленные с учетом ассоциации и комплексообразования (согласно модели ионных пар, п. 2.1), будут зависеть от соотношения обменных катионов и эффективной ионной силы так же, как в системах с анионами, не образующими комплексов и ассоциатов. Из числа анионов, доминирующих в почвах аридных и семиаридных областей, более всего это- му предположению соответствует $0$”. Для иллюстрации этого положения в работе (Пачепский, Понизовский, 1981) были рассмотрены данные опытов по ионному обмену в системах МаС1--СаС1, —Н, О—почва и No,›504—Са$04 —Н› О—-почва, проведенных Бабкоком и Шульцем (ВабсосК, $сПшх, 1963) на почве суглинистого гранулометрического состава, а также на бентоните (ОагаЪ, Кефу, 1967; Ва!Ба, Ва!Ба, 1975). Использовали описанный в п. 2.1 вариант МИП, позво- ляющий учитывать ассоциации ионов в растворе. Для изученной почвы и бентонита Кса_ма В ХЛОридной системе лишь незначительно варьирует при изменении Уща и ИонНой силы. При расчетах по МИШП значения коэффициента селективности в сульфатных и хлоридных системах раз- личаются не более чёем на 7%. При обмене на бентоните различия несколько выше. Без учета ассоциации ионов в растворе значения Кса_ ма ДЛЯ сульфат- ных систем оказываются на 20—40% больше, чем для хлоридных (в сред- нем на 27%). Такое различие, очевидно, объясняется именно неучетом образования ионных пар, что оказывается в данном случае существенным не только при больших, но и при малых ионных силах — в разбавленных растворах. Таким образом, расчет активностей с помощью МИП позволяет умень- шить влияние анионного состава раствора на величины коэффициентов селективности. Это дает возможность в первом приближении сводить зада- чу изучения ионного обмена к экспериментальному исследованию лишь наиболее простых систем (например, из хлоридов и нитратов). Однако это положение нуждается в уточнении, если одновременно с установлением равновесия пары катионов происходит изменение концентрации по- тенциалопределяющих ионов (например, ОН”) и, как следствие, измене- ние самих обменных свойств. Влияние концентрации ионов гидроксила (и, следовательно, ионов водорода) на обменные свойства проявляется: а) через изменения общего поглощения катионов металлов из раствора и емкости обмена по каждому из катионов и б) через изменение соотношения поглощаемых катионов, что выражается в изменении коэффициентов селективности обмена. Меха- низмы и модели влияния потёнциалопределяющих — ионов на поверх- ностные, в том числе ионообменные, свойства почвенных частиц обсуждают- ся в гл. 3. Здесь мы приведем только некоторые экспериментальные дан- ные. Возрастание поглощения катионов металлов из раствора черноземами обыкновенными при повышении рН и концентрации раствора, связанное с обменом ионов водорода на ион металла, иллюстрирует рис. 21, а (образ- цы из Воронежской и Орловской областей) . Влияние рН, вообще говоря, различно для каждого из катионов. Но эти различия можно значительно уменьшить, если использовать комплекс К;{__Ме = (аМе/ХМе)“’ ме/ан, 2 Ме* где $де — равновесное содержание катиона Ме в почве (в м экв/100 г). 82