7
,Г 
-
(#4) 
@ 
0 
я 
/г
в
р
{ 25 
-
700 |- 
_
3
775 |- 
-
/ 
7
5 
ВОНООНОНОННО
00 
6 
|
7 
5
8
025 
- 
6
1 
1 
1 
} 
} 
} 
| 
{
0 
025 
— 0,50 
д5 
% 
0 
025 
— 650 
4К
Рис. 15. Зависимости приведенного коэффициента селективности обмена двухзаряд-
ного катиона А на однозарядный катион В от эквивалентной доли В (Ув) в суммар-
ном заряде обменных катионов
Количество соседних обменных мест равно 2 
(а) и 6 (6). Значения параметра
$: 1 — 1,0; 2 — 1,5; 3 — 2,0; 4 — 4,0; 5 — 0,8; 6 — 0,6; 7 — 0,4; 8 — 0,25
го катиона на однозарядный убывает с ростом его содержания. Если же
при смешении энергия возрастает — наоборот, есть рост коэффициента
селективности обмена А на В с ростом Ув. Чем больше соседей у обменно-
го места (чем больше л), тем меньше зависимость коэффициента селек-
тивности от Ув. Чем больше по абсолютной величине энергия смешения,
тем зависимость Кв_ д От У сильнее.
Другой подход к получению формул, описывающих непостоянство коэф-
фициента селективности обмена на однородных компонентах ионообмен-
ной фазы, связан с представлениями об участии в обмене не только ионов
металлов, но и их комплексов. В литературе можно найти упоминания о
том, что катион может принимать участие в обмене в составе комплекса
с нейтральным 
лигандом, в составе соединений с отрицательно заряжен-
ными лигандами, а также в виде продукта гидролиза — комплекса с гидрок-
силом при обязательном параллельном участии в обмене ионов водорода,
возникающих при гидролизе (Нагтбзеп, 1982). Мы рассмотрим примеры
для двухзарядного катиона А?* при его обмене на В**.
При образовании соединения А/,** с нейтральным лигандом /° и 
его
участии в обмене согласно уравнениям ВП, +А?* 2 АП, + В?*, А[”* 2 А +
+ , ВТЁ + А[?* Ф. А[‚'ЁЪ + В?*, считая активности приближенно равными
концентрациям, имеем Уд/Ув = (Кт)?тл/тв, тд/К@ = тать, Уль/Ув =
= 
(Г 
\2
= (Кг 
" тд1/тв-
72