= 1 или М, = 1. Поэтому применяют искусственные приемы. Можно, в
частности, воспользоваться тем, что в силу (44), (45) при бинарном об-
,
мене 1-2 для у1 имеем
1пу1 /М 
= 2А, , —А › + 2(А, › -А, 1 )М).. 
(46)
Располагая таблицей значений у( 
„при М, = М› „($ = 1,2,...,), полученной
по данным экспериментов согласно (42), можем построить линейную
регрессию 1пу1/М} на М› вида 1пу1/М2 =Бо + Б,М, и после этого определить
А› = Бо + В, , Аз 1 = Бо + Ь, /2. Аналогично находим пары Аз, и А)з, Аэз и
Азэ. Этот прием позволяет не только решить задачу вычисления А1› и А1,
но и определить, подходит ли вообще субрегулярная модель для описания
рассматриваемых экспериментальных данных. Если по критериям п. 1.4
линейная модель (46) не адекватна, то субрегулярную модель применять
нельзя. Для обмена NoН4—Са? *—Га3* на монтмориллоните эта модель, по
данным Элпринс с соавт. (Е1рипсе еф а!., 1980), дала хорошие результаты.
Перейдем теперь к вопросу о влиянии присутствия молекул растворите-
ля в ионообменной фазе на величины коэффициентов активности и селек-
тивности. Обозначив л,, количество молей воды на один эквивалент обмен-
ника, запишем уравнение Гиббса-Дюгема
Удат(Удуд)!/*А + Уват(У вев)!'? В+ ппа = 0.
С учетом (39) найдем
1пКв 
_ да в + п па , = сі[Увіп/‹В_А‹!-(—і— — —З—)УВ——Ш‹рА“"А]. 
(47)
2А 
2В
Как заметили Лодлу и Томас (Гаи4еюи'1, Тбота$, 1965), из того, что в
левой части этого равенства стоит полный дифференциал, следует, что
(д...]СВ—А)/д]Пди›)УВ - (дпш/дУВ)іпа...'
Рассмотрим случай, когда количество молекул воды в ионообменной фа-
зе растет с увеличением У в. Тогда дл „/дУ 
в > 0, значит, и дшё _ д/д1а, >
> 0. Поскольку а,, убывает с ростом ионной силы раствора (см. п. 2.2), то
и ЮКв- лд будет убывать с ростом ионной силы. Именно такая ситуация
имеет место, например, при обмене Са—Ма на бентоните в опытах Дараб
и Редли (ОагаЪ, Кефу, 1967) ‚ результаты которых показаны на рис. 14. Сни-
жение Кв_д При увеличении /Ги постоянном Ума — обычная ситуация для
черноземов при обмене No-Са (см. п.2.5).
Исходя из равенства (47) , можно по экспериментальным данным рассчи-
тать коэффициент селективности обмена как функцию Увиа,. Для этого
(47) нужно интегрировать от стандартного состояния Ув = 0, а,, = 1 (бес-
конечное разбавление) до текущего состояния (Ув, а,‚). Интегрирование
ведется по контуру: сначала по отрезку [ау,, 1] при Ув = 0, а затем по
отрезку [0, Ув] при а,, = сопз!. В результате находим
1/г 
1 
1 
Ув
1пурд '° = Ув| { — — 
— + 1шбв-д | + Л ЮВА (Ув, а„)а 
У в —
ЗА 
2В 
0
ауу 
УВ
— 
1}- 
п,(О, ау КЙпа , — 0! п„(Ув, ам )аУ в 
(48)
69