Здесь П— отрицательно заряженная частица ионообменной фазы, ком- пенсирующая нехватку одного электрона у обменного катиона (”одноза- рядный анион почвенного поглощающего комплекса”). Эта постановка соответствует принятым в теории ионного обмена понятиям об обменни- ках как о сетчатых полиэлектролитах и о соединениях ”’катион—обменное место” как о резинатах (Кокотов, 1986; Солдатов, Бычкова, 1988). Уравнению (31), которое связывают с именами А. Вэнслоу и Б.П. Никс- льского, соответствует выражение для термодинамической константы обмена 1/2А 1 1 Кв_л = @&*Вал — )/(@л ВАа Й*В), (33) Уравнение (31) предлагают считать следствием ”гипотезы Гапона” ($роз1- 10, 1977); ему соответствует выражение для термодинамической констан- ты обмена — 1/2 А ' _ ( _“В @А — „() Активности обменных катионов ад иар определяют либо по формулам @д = Фа Тд, ав = ФвУ в. (35) либо в виде @ = фд Мл, ав = ФвМв. (36) Здесь Уд и Ур — эквивалентные доли обменных катионов, т.е. их доли в суммарном заряде обменных катионов; Мд и Ма — их мольные доли; фФд и ув — коэффициенты активности при использовании эквивалентных долей, а уд и уа — мольных. Из (33) и (35) следует выражение для коэффициента селективности обмена в форме Гэйнса-Томаса: Кв-л = Кв-л (9А *^ /рв * В) = (Ув/ав)\*В - (ад/Уд)!!?А, (37) а из (34) и (35) — в форме Гапона: Кв-л = Ка_л (а /ов) = (Ув/Уд) - (ад А/ар * В). (38) Как показывают приведенные формулы, коэффициенты селективности обмена, или коэффициенты избирательности обмена, могут быть вычис- лены непосредственно по экспериментальным данным о катионообмен- ных равновесиях. Коэффициенты активности обменных катионов при бинарном обме- не несложно вычислить, если известна зависимость Кв_д от Удво всем диапазоне изменения Уд — от 0 до 1. Для этого привлекаются следствие (37) йокв_д = Йра * А — прв * В (39) 66