(Нейман, Беликова, 1968), и оно нуждается в разработке методики для
тщательного изучения в почвенных растворах.
Поскольку действие факторов, определяющих активность и концентра-
цию Са?* в почвенных растворах, в значительной мере связано с особеннос-
тями конкретных почв, применяют эффективные константы раствори-
мости, не совпадающие с термодинамическими, но имеющие свойства па-
раметра математической модели, т.е. сохраняющие свое значение в течение
всего времени протекания исследуемого процесса. Такие константы вводи-
ли, например, для фосфатов (Наг{ег, ЕРоз{ег, 1976) и карбонатов (Спозито,
1984; Дараб и др., 1988).
Диаграммы активности и диаграммы растворимости. Оценку насыщен-
ности по величине произведения активности можно проиллюстрировать с
использованием так называемых диаграмм активностей. Удобно использо-
вать в качестве вспомогательных переменных, с одной стороны, логарифмы
отношений активностей вида 13(аМе/аЁ‚М°) и, с другой — логарифмы ве-
личин активностей тех кислот, анионы которых присутствуют в твердой
солевой фазе. Такими переменными являются: Р, = 1Ва д13* + ЗрН, Р, =
= 1ва са?* + 2рН, Р; = Тва ма?* + 2рН, Р, = 16 а ма + рН и т.д., а также Л, =
= 
ан 510,› No = а н,со, › з = а н,50, и т.д. Общая формула вы-
ражения, которое нужно вычислить для оценки насыщенности раствора
для многих минералов, встречающихся в почвах, имеет вид
мк, 
МА 
'
Е, = х 
Р‚.]'Рі + 3 
У‚;'А]' — 16 К 
(28)
/=1 
/=1
Здесь Мк — количество видов катионов, образующихся при растворении
минерала; Мд — количество кислотных остатков, поступающих в раствор;
и‚’„‚,- И и';‚‚— — коэффициенты, зависящие только от состава минерала (табл.
14); К, — термодинамическая константа (не обязательно совпадающая с
произведением растворимости!).
Уравнение Е, = ( задает поверхность насыщения. Обычно диаграммы
активностей изображают в плоскости двух вспомогательных переменных, и
пересечение этой плоскости с поверхностью насыщения представляет собой
линию насыщения. Левее и ниже ее располагается область недонасыщен-
ности (Е, < 0) , правее и выше — область пересыщения (Е, > 0).
Примеры диаграммы активностей представлены на рис. 13. При построе-
нии для карбоната кальция (рис. 13, а) использовались значения актив-
ности угольной кислоты в растворе, которые можно вычислить согласно
первому из уравнений (22); ан,со, = 0.0338 Рсо, . Точки, изображающие
составы — дренажных вод, находятся в области пересыщения, что можно
объяснить кинетикой установления равновесия осаждения СаСО),. Если это
равновесие заведомо достигнуто, точки располагаются в непосредственной
близости от линии насыщения. По сульфату кальция те же дренажные воды
недонасыщены или насыщены (рис. 13, 6). На рис. 13, в представлены
линии насыщения чистых алюмосиликатов (ВппКтал, 1982). Можно ви-
деть, что чем хуже окристаллизованы эти соединения, тем больше область
недонасыщенности и тем шире область существования каолинита. Линии,
проходящие в области пересыщения по гиббситу, кварцу, каолиниту, со-
ответствуют метастабильным фазам. Состояния, отвечающие метастабиль-