Другой пример кажущегося пересыщения почвенных растворов по
кальциту дают данные опытов по промывке образцов из гор. В содового
солонца-солончака, куда был внесен гипс (Дараб и др., 1988). Данные
этого опыта и результаты расчетов произведения растворимости кальцита
и Рсо, (По рН и ан ‚со,, согласно (14) 
), приведены в табл. 13. Произведе-
ния активностей Са’* и СО$” во всех растворах на 1—2 порядка превос-
ходят значение константы растворимости кальцита 4,9 - 107?. В то же время
рассчитанные (исходя из усредненных составов и рН растворов в колон-
ках) равновесные содержания СО, в газовой фазе оказались близкими
к результатам анализа воздуха в отдельно проведенном модельном опыте —
0,95 и 0,87%.
Для оценки возможного влияния органических анионов, связывающих
Са** в комплексы и тем самым снижающих его активность, на величину
произведения активностей Са?* и СО$” были рассмотрены следующие
предположения: 1) часть разности А* между суммой катионов и Тс|-+
+ 2тво2- отвечает нахождению в растворе неких неидентифицированных
компонентов в анионной форме; в первом приближении, как и в п.2.1,
принято, что содержится либо один анион Х”, либо группа анионов с близ-
кими константами устойчивости комплексов (ионных пар) с имеющимися
катионами; 
2) органический 
анион однозарядный; 
3) анион образует
комплексы с Са** и Мр?', причем опять же в первом приближении кон-
станты устойчивости комплексов СаХ* и Ме.Х* приняты равными.
Присутствие Х” приводит, во-первых, к тому, что концентрации НСО$
и СО%” оказываются меньше, чем найденные по разности; во-вторых,
к уменьшению аса?+ за счет комплексообразования. В результате действия
обоих факторов произведение аса?*йсо?!- уменьшается. Расчет по про-
грамме СОМРО$ЗО!Г-5 показал, что для растворов колонок 1-4 действи-
тельно можно подобрать такие концентрации Х” и значения СаХ”, чтобы
аса?*асо2- стало равно К, а вычисленное значение рН растворов, которое
определяется соотношением 4нсо; 
И 4со2- по (14), соответствовало
измеренному (в пределах точности измерения) . При этом концентрация Х°
ионов во всех случаях составляла примерно 20% от А*. С учетом принятых
в расчете приближений найденное соответствие свидетельствует в пользу
приемлемости рассмотренной гипотезы.
На примере кальцита можно видеть, как математическое моделирование
растворимости может указывать на существование ассоциатов катионов и
органических анионов в поровых растворах почв, богатых органическим
веществом. В последнее время появились сообщения о разработке новых
аналитических методик непосредственного химического определения кон-
центраций органических компонентов почвенных растворов, находящихся
в анионной форме (Понизовский, Валлес, 1988). Их применение, 
в свою оче-
редь, позволит усовершенствовать математические модели, сделав их более
надежными.
Другой возможный фактор, вносящий неопределенность в проблему
растворимости почвенных карбонатов, — это мнимое пересыщение раст-
воров за счет содержания в них микроколлоидных кристаллов СаСОз,
в результате чего данные аналитического определения концентрации Са?!
оказываются несколько завышенными. Такое явление было ранее описано
57