2.2. Осмотическое давление и активность воды в почвенных растворах Изменение состава и количества растворенных веществ обусловли- вает изменение химического потенциала воды. Разность химических по- тенциалов воды, содержащей и не содержащей растворенное вещество, способна вызвать ее движение, которое можно остановить, приложив дополнительное гидростатическое давление к части воды, содержащей растворенное вещество. Такое дополнительное давление называется 0с- мотическим давлением раствора (Нерпин, Чудновский, 1975). Впервые мысль о необходимости изучения осмотического давления почвенных растворов высказал Н.М. Тулайков (1913). Последующие исследования показали, что роль осмотических эффектов в изменениях почвенных химических систем весьма значительна. В частности, осмоти- ческие потоки влаги в почвах (движение против градиента концентрации раствора) весьма существенны в тонких слоях и пленках. Явления на- бухания и диспергирования в значительной степени обусловлены проявле- нием осмоса. Высокое осмотическое давление в почвенных растворах препятствует проникновению воды в корни и снижает доступность влаги растениям (Лархер, 1978; Судницын, 1979). Модели для расчета осмотического давления. Величина осмотического давления зависит от состава раствора и температуры; наиболее просто выражается связь его с активностью воды в растворе (Эткинс, 1980): р+т —КТМа, = / уо„ар. Здесь р — гидростатическое давление; п — ОсМОтИ- р ческое давление; ,, — мольный объем воды. В силу слабой сжимаемости воды интеграл справа можно заменить разностью. Значение уу = М,„ /а, м° /моль, где @ — плотность раствора, кг/м?; Мн,о — молекулярная масса воды, равная 0 ,018 кг/моль. Тогда КТа 0,018 оь ь та - (24) Известны разнообразные подходы к вычислению осмотического давле- ния в водных растворах электролитов. Существуют эмпирические мо- дели, например интерполяционные (Теоретические основы..., 1982). Если построена модель для вычисления избытка энергии Гиббса раствора, то можно рассчитать осмотический коэффициент — ф = 1 + (дС/дп„)/КТУт), где обозначения те же, что и в (13). Для описанной выше модели Питщера, например, М м м ‚ 9=1+(1/3 тр -7+ ® ® у + Мтит, + !=1 к= 1 $=1 м м м^ +2% Х 3 ир т,т,тк]. и=15=1 К =1 Если имеется полуэмпирическая модель для вычисления средних ионных коэффициентов активности солей, то активность воды можно вычислиТь, 46