Разность сумм катионов и Сумма катио- | Сумма анио- нов *, мэкв/л — | нов *, мэкв/л Активности однозарядных анионов, Х 103 т і | | рн анионов, мэкв/л с!” NoО; ! 3,67 0,33 7,95 15,25 9,92 5,33 4,27 0,52 7,91 17,03 9,73 7,32 7,85 1,00 7,99 34,95 14,68 20,27 5,98 0,96 7,70 25,15 11,98 13,17 4,84 1,32 7,87 18,01 11,03 6,98 4,32 2,75 8,22 14,12 1116 2,96 3,85 1,41 8,04 11,77 8,09 3,68 4,79 1,58 8,03 16,67 9,05 7,62 предположение основано на результатах работ (51еуепзоп, 1966; $сЪт7ег, Напбоп, 1970), а второе — на близости констант устойчивости ионных пар и комплексов Са** и Мр с неорганическими НСОз, 503 и органичес- кими (ЭДТА?*, ДТРА** ) анионами. По данным для одного раствора нельзя определить раздельно два параметра К и кх , но можно найти их комби- нацию — эффективную константу устойчивости К% = К - 10*Х!. При этих допущениях для каждой из пар остаются неизвестными два пара- метра: заряд органического аниона 2 х - и величина К%. В серии моделей заряду органического аниона (гх) придавали зна- чения —1, —2 и т.д. и при каждом значении г х - определяли К % . Оказалось, что если принять |2 х - | равным 2 и более, то получить соответствия между рассчитанными и измеренными активностями катионов не удается ни при каких значениях констант устойчивости — расчетные активности ниже. Пример для случая двухвалентных органических анионов показан на рис. б,а. Удовлетворительные результаты получили только в предположе- нии, что заряд равен —1. Для каждого раствора, кроме б и 7, удалось найти значения эффективных констант устойчивости К Ёах* = К'ирх: и К 'Noх”°› при которых расчетные и измеренные активности Са** и No совпали (рис. 6,6). Значения обеих констант устойчивости возрастали с ростом ионной силы раствора (рис. 7). Предполагая, что во всех рассматриваемых растворах анион Х” один и тот же, нашли коэффициенты линейной регрессии 1е К% на Г,: свободный член 1р Кх и угловой коэффициент кх . В исследованном диапазоне ионных сил получили рКсах* = 4,15, ксах* = 50, рКщах° = 3,22, Кмах° = 77. При использовании этих зависимостей для расчетов активностей и содержаний ионных пар в изученных растворах получены результаты, представленные в табл. 9. Как видно из данных таблицы, гипотеза об образовании комп- лексов ”’одновалентные органические анионы — Са?*, Мв”” и No'” поз- воляет рассчитывать активности ионов с удовлетворительной точностью. 43