нениям (22), РН = —1вРсо, — 18 (Ко К: ) + 1вансо; - (23) Здесь 1в (КоК,) = —782. Для почвенных растворов получить сопряженные данные о равновесных значениях рсо, В почве, Инсо; и рН методически довольно сложно. Можно оценить применимость соотношения (23) по данным водных вытяжек, когда давление СО, близко к величине, из- вестной для атмосферы (0,0003 атм). Пример такой оценки дан в табл. 7. Можно видеть, что соответствие вполне удовлетворительное — уравне- ние (23), являющееся следствием термодинамических уравнений, выпол- няется с хорошей точностью. Вычисление ансо, и расчет рН вполне воз- можны. В целом проверка описанного варианта МИП показала, что для случаев, когда в почвенных растворах присутствуют в основном неорганические ионы, равновесные соотношения мёжду активностями (или концентра- циями) хорошо воспроизводятся в расчетах. В состав почвенных растворов всегда входят органические компоненты: анионы фульвокислот, а также неспецифические ионные компоненты — анионы янтарной, яблочной и других кислот. Будучи сильными комплексообразующими агентами (Карпухин, 1989), такие анионы оказывают влияние на активности катионов (5сбп1+- хег, Напзоп, 1970). Рассмотрим на примере особенности применения моде- ли ионных пар для описания этого эффекта. Был проведен специальный эксперимент, в ходе которого производили сопряженные измерения содержания СО, в почвенном воздухе, температу- ры почвы и анализ почвенных растворов. Измерения проведены для черно- зема обыкновенного (Приазовье) на глубине 50—60 см, соответствующей началу вскипания карбонатов. В растворах определяли концентрации Са?*, Мв”* , С17, НСОЗ, 50%, No’ и активности Са?* , No' , No$ и С1”. Результаты химических определений приведены в табл. 8. Как видно из данных таблицы, сумма концентраций неорганических катионов на 30—60% превышает содержание неорганических анионов. Поскольку кон- центрации $10, невелики — до 30 мг/л (Волкова, 1980) , содержание РОФ в почвенных растворах порядка 10° ммоль/л, а раствор электронейтрален, такая существенная разница в заряде может возникать только за счет присутствия в растворах органических компонентов в анионной форме. Вначале рассчитали активности ионов, предположив, что комплексо- образования Са?*, Ме”? и No' с органическими анионами не происходит. Для этого использовали вариант МИП, описанный выше, причем разность суммарных концентраций катионов и анионов относили за счет присутствия однозарядного аниона, не образующего комплексов. Вычисленные таким образом значения активности Са?* оказались примерно в 3, а No' — в 1,5 ра- за выше, чем измеренные (табл.9). Причиной этого несоответствия, по- видимому , является именно снижение активностей катионов за счет связы- вания ионов или комплексообразования. Из (11) следует, что для учета образования таких пар необходимо знать следующие параметры: /И;; — количество пар, образуемых органическими анионами и неорганическими катионами, Рд, х И Ук, х — количества органических анионов и неоргани- ческих катионов, входящих в каждую из пар, заряды анионов 2ду, Кон- станты устойчивости и коэффициенты Кирквуда К и к, 41