погрешность, можно ставить и обратную задачу: определение концентра- ции МNoа’ по измеренной его активности и известным аналитическим кон- центрациям других ионов в растворе. Практически эта задача решалась нами так: подбирали такую концентрацию No’, чтобы рассчитанная по МИП активность совпадала с измеренной. Подбор выполняли автоматически, на ЭВМ, превратив программу ”"СОМРОЗОГ” в подпрограмму для стандарт- ной программы поиска корней. Если исходить из того , что суммы содержа- ний в растворе неорганических катионов и анионов (в мэкв/л) различаются незначительно, то таким подбором можно определить не только концентра- цию No’, но и одновременно любого другого иона (по разности). Пример решения этой задачи, приведенный Я.А. Пачепским и А.А. Понизовским (1980)‚ показывает, что погрешность определения концентрации — по актив- ности несколько выше, чеём погрешность расчета активности по концентра- ции, но в основном не превышает 10—15%. Проверка правильности вычисления активностей НСОз и СО$ может быть выполнена по данным о составе почвенных растворов, находящихся в равновесии с почвенными карбонатами. Наиболее удобно здесь оценивать точность выполнения равенства К, = аса?* аЁюо; [Рсо, › (21) поскольку в характерных для почвенных растворов диапазонах рН кон- центрация НСО, поддается более точному определению по сравнению с СО$”. Равенство (21) вытекает из термодинамических уравнений для произведения растворимости кальцита, диссоциации угольной кислоты и выражения закона Генри для растворения СО, почвенного воздуха: Ко = ан,со,Рсо,; — К:ан,со, ®& нсо; 4н*; (22) Ка нсо; = 4со}- @н* ; Кк = аса?* асо?-. Величина К, = КоК,Кк/К»о, и при р& = 6,35, рК, = 10,32, рК = 8,31 и рКо = 1,47 имеем рК) = 5,81 (Рсо, , атм). Для проверки точности выполнения (21) использовали данные работы (Понизовский и др., 1983), в которой поддерживалось постоянным давле- ние СО,, почвы взаимодействовали с раствором при непрерывном пере- мешивании, контролировалась концентрация Са?? в жидкой фазе, стаби- лизация её значений указывала на наступление равновесия. Исследовали образды: а) чернозема обыкновенного (гор.В,, глубина 100—120 см, Донецкая обл., карбонаты в форме белоглазки) , 6) серозема засоленного (глубина 30-40 см, плато Устюрт, присутствует карбонатный песок), в) серозема незасоленного (глубина 51—61 см, плато Устюрт, в образце были видны обломки известняка и кристаллы гипса). По данным рентгенофазового и химического анализа установлено, что белоглазка образца чернозема представляет собой низкомагнезиальный кальцит (СаСОз: МеСОз = 82,1) и содержит 17% нерастворимых в НС1 примесей: образцы сероземов содержат кальций, гипс и нерастворимые в НС! примеси. Результаты опыта и расчетов по МИШП приводятся в табл. 6. Можно видеть, что рассчитанные по (21) равновесные значения величины 1е (аса?* а%{со;/Рсо‚) для опытов, проведенных с черноземом обыкновен- ным и сероземами, близки к значению —5 81 , установленному по данным 39