эмпирическими формулами. Через них выражаются Л, И Ц,зк, ВХОДЯЩИе в (14), и это позволяет вычислять коэффициенты активности электро- литов в растворах. Точность модели Питцера для водно-солевых систем высокая, но вычисления обязательно требуют применения ЭВМ. Другой подход к вычислению активностей солей в почвенных паровых растворах основывается на том, что формулу полуэмпирической модели записывают непосредственно для среднего ионного коэффициента актив- ности соли. Ряд работ этого направления основан на модификации извест- ного эмпирического правила Харнеда (Понизовский, Пачепский, 1979; Понизовский и др., 1980; \оой, 1975; `Еир51ег е{ а!., 1980). Вводят без- размерные переменные п; = рут)/, (15) представляющие собой вклад компонента (соли) } в общую ионную 1 силу раствора. В этой формуле р, - (2;+27+ + No,-й}-) — постоянная -для соли / величина; и;+ И И;- — количества положительных и отрица- тельных ионов, образующихся при диссоциации одной молекулы соли /; #;* и 2;- — заряды этих ионов; т; — массовая ее концентрация в растворе. Зависимость коэффициента активности ); соли ] от состава раствора в первом приближении представляется в виде: \7; =187} + 2(0)+ »;-/») Ф (1, па та -- Пм), (16) где М — общее числое солей в растворе; 7}’ — коэффициент активности рассматриваемой соли / в бинарном растворе соль—вода; Ф; — поправ- ка на влияние других солей; Ф, = 1 при п; = 1. Раскладывая Ф; в ряд по степеням тп);, имеем: о м дФ, ); =187; +2 (0)+ )- /») Е_і "5'1‘7_)7?!‹ + — К 12 3 (Ё о* (17) + — — —— % 1 *+... |. 2 к=1 1=1 \ дтпк дт] ) к ] В работах (Понизовский, Пачепский, 1979; \оой, 1975) рассмотрен набор солей, преобладающих в почвенных растворах аридных областей: Са$О4, Ме$04, Ма, 504, МаС1, МеС1,, МаС!. Для них / = 1, 2... 6 соот- ветственно. Показано, что если взять выражение для у°, по Дебаю и Хюккелю с поправкой Скэтчарда в)° = — у аЛАМГ, т ! 1 + ВуГ р то для легкорастворимых солей из-рассматриваемого набора (} = 2, 3, 4, 5, 6) по экспериментальным Данным с хорошей точностью следует дФ, д?Ф, от е -— — = 0 (19) дтк дяк д’?‚' Ьр 1, (18) 35