Одну из таких моделей развил Питцер (Ризег, 1973, 1979). Исход-
ным Для нее является выражение энергии Гиббса для раствора, содер-
жащего л,, Кг воды 
и п; МОЛЯ ИонНа 1, 
1 = 1, 2, ..., \:
С 
1 
м 
м
— = П 
Г) + 
— 
© 
Х 
Л„сп,п, 
+
вТ 
у /( ) 
иииа ТЯ 
ПРЙ$
1 
мл 
м
+ —- 
® 
Х 
оХ 
ирдт,п;пк. 
(13)
п2, #э1 
зЕ1 
К=1
Здесь / (1) — функция ионной силы (а также температуры и свойств рас-
творителя), выражающая действие дальнодействующих электростатиче-
ских сил; Х,, — функция ионной силы, которая описывает взаимодей-
ствие ионов ; и $; Ц, — отражает эффект трехионных взаимодействий,
зависимость величин И,;; ОТ Ионной силы не учитывается. Матрица 1 |
симметрична, Шузк = Муик; Ирзк — Иукз; Нузк — Икзу. Коэффициенты актив-
ности иона р могут быть вычислены по формуле 17р = (1/КТ) ‹ (дС/дпр),
и 
коэффициент 
активности 
нейтрального 
электролита, 
содержащего
ионы р и 4,
рга ! 
„‚ ‚ 20р 
® 
20а 
М
И ° #=1 
И — #=1
|2Р гч ' 
No 
МNo 
‚ 
Зур 
МNo 
М
2 
5=1 
Кк=1 
й ° }=1 К=1
Зуа 
М 
М
и 
$=1 
К=1
Здесь ир и »_ — количества ионов р и 4, образующихся при диссоциации
молекулы электролита; » = »р + Юд; 2р И 24 — ИХ заряды; т — моляль-
ные концентрации.
Модель Питцера включает в себя, во-первых, выражение для /, полу-
ченное 
путем подстановки функции распределения Дебая-Хюккеля в
уравнения статистической механики для расчета осмотического давле-
ния. Входящая в (14) производная // = -А, [и/ 
(1 + и) + 2 (1 + и) ] /°.
Здесь и = Ь° 1!2; Ь° — параметр, одинаковый для всех солей и равный 1,2;
А, = (2пNoа,, [1000) \2 (е? [екТ) 
** ; No — число Авогадро; а, — плот-
ность воды; е — заряд электрона; К — постоянная Больцмана; 
© 
— ди-
электрическая проницаемость; Т — абсолютная температура; при 25 °С
А = 0,380 кг'2. моль”!/2,
Вторым элементом модели является введение функций В,, для пар
ионов г и $ противоположного заряда и Ж,, Для пар ионов одинакового
заряда, которые зависят только от ионной силы и в растворах с равной
ионной силой имеют одни и те же значения независимо от того, какие
еще ионы, кроме г и $, присутствуют в этих растворах. Вводятся также
константы С, для пар ионов противоположного заряда и \, ,к Для троек
ионов, в которых 1 и $ заряжены одинаково, а & — противоположно им.
Величины В,,, С,› *у;,› Ж,‚;х частично табулированы, а частично заданы
34