лаем еще замечание, касающееся влияния температуры. Параметры МИП
для растворов были определены при 25 °С. При других значениях темпе-
ратуры нужно вносить поправки в величины параметров, входящих в
(12), а также в значении констант нестойкости и коэффициентов Кирк-
вуда. Пока необходимые для этого экспериментальные данные есть да-
леко не для всех водно-солевых систем и получены в основном при не-
болыших ионных силах растворов. По материалам, имеющимся в лите-
ратуре, составлена табл. 4, из данных которой следует, что в диапазоне
температур 10—40°С при увеличении температуры 
на 
1° 
константы
нестойкости наиболее прочных из рассматриваемых ассоциатов (СаСО$
И МБСОЗ уменьшаются в среднем на 2%, а константы нестойкости ме-
нее прочных ассоциатов — не более чем на 3%. Для иллюстрации того,
насколько такие изменения константы — нестойкости — сказываются 
на
ан (#)/ анцг (25°)
“о|
Рис. 4. Расчетное 
отношение активности
М&?* в системе М#50,-Н,О при темпера-
турах 30 и 35° С к активности М ** в той
же системе при 25°С 
095
0‚90 
{ 
!
0 
02 
04
[ моль/ 
кг Н0
значениях коэффициентов активности, построен рис. 4, где для системы
сульфат магния—вода приведены — отношения — расчетных — активностей
Мв?' при температурах 30 и 35 °С к активности Мв”” при 25°. Из ри-
сунка видно, что уменьшение константы нестойкости на 12% при 30° и
на 23% при 35° приводит 
к 
уменьшению 
коэффициента 
активности
магния на 
5 и 11% соответственно. Следовательно, при температурах
выше 25 °С расчеты по разработанному варианту МИП 
будут давать
несколько завышенные значения.
Модели для расчета активности солей. 
Почвенные растворы в арид-
ных и семиаридных областях могут иметь значения ионной силы, пре-
восходящие 0,5—1 моль/кг, т.е. выходящие за пределы применимости
модели ионных пар. Но и в этих случаях некоторые термодинамические
модели химических равновесий могут быть использованы благодаря тому,
что в последнее время предложены методы расчета активностей солей
в концентрированных растворах. Они основаны на полуэмпирических
моделях, согласно которым коэффициент активности соли есть сумма
двух составляющих: первая определяется согласно теории взаимодей-
ствия заряженных частиц в растворах без учета их специфических 0со-
бенностей и зависит только от заряда ионов и ионной силы (а также тем-
пературы и свойств растворителя), а вторая отражает влияние других
электролитов , присутствующих в растворе.
3. Зак. 129 
33